中求理工大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 注意：p与p的关系如同配位滴定中K’与KY一样，是在一定 实验条件下，衡量反应方向的尺度。条件电势反映了离子强度与 各种副反应影响的总结果，在实际条件下，应用φ代替⑩。相 应的条件电势可以查询附录表。 0.059 g Z [例如 Fe3+/Fe2+ φ=0.77V(标准电势) 1mo/L的HCIO4中 00=0.767V 0.5mol/L的HC1中 φ9=0.71V 1mol/L的H2S04中 φ9'=0.68V 2mol/L的HPO4中 φ9'=0.46V
11 注意：φθ'与φθ的关系如同配位滴定中KMY ’与KMY 一样，是在一定 实验条件下，衡量反应方向的尺度。条件电势反映了离子强度与 各种副反应影响的总结果，在实际条件下，应用φθ'代替φθ 。相 应的条件电势可以查询附录表。 [例如] Fe3+/Fe2+ φθ =0.77 V（标准电势） 1 mol/L的HClO4中 φθ' =0.767 V 0.5 mol/L的HCl中 φθ' =0.71 V 1 mol/L的H2SO4中 φθ' =0.68 V 2 mol/L的H3PO4中 φθ' =0.46 V 11
归东理2大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 注意：如缺乏其他条件下的条件电势，可采用条件相近 的条件电势的数据代替。 例如 1.5mol/L的H2S04中 00=? 可以用1mol/L的H2S04中条件电势p0'=0.68V 不可以用标准电势0.77V,与实际情况不符合，误差较大！！！
12 注意：如缺乏其他条件下的条件电势，可采用条件相近 的条件电势的数据代替。 例如 1.5 mol/L的H2SO4中 φθ' =? 可以用1 mol/L的H2SO4中条件电势 φθ' =0.68 V 不可以用标准电势0.77 V，与实际情况不符合，误差较大！！！ 12
中求理工大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 例题]计算1mol/LHCl溶液中，c(Ce4+)=1.00☐10-2mol/L,c(Ce3+) =1.00口10-3mol/L时，Ce4+/Ce3+电对的电位。 解：查询附录表得1mol/LHCI中，该电对的条件电势0口=1.28V j-j9e+0.05 0.059 C 1g o.=jo lg R =1.28+0.059lg 1.00'102 1.00103 计算得，0=1.34V 13
13 [例题] 计算1 mol/L HCl 溶液中，c(Ce4+) = 1.00 10-2 mol/L, c(Ce3+) = 1.00 10-3 mol/L时， Ce4+ / Ce3+电对的电位。 解：查询附录表得1 mol/L HCl 中，该电对的条件电势φ ´=1.28 V 计算得， φ=1.34 V 13
归东理2大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 影响条件电势的因素 ☑离子强度 0酸效应 ☑沉淀效应 ☑配位效应
14 影响条件电势的因素 0.059 lg n φ = φq+ O R R O Ø离子强度 Ø酸效应 Ø沉淀效应 Ø配位效应 14
力东理子大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 1、离子强度的影响： 0=09+ 0.059 n 口og0059gR g口 n I大，活度系数口此时0与p"相差大 2、酸效应的影响 因H+和OⅢ的参加，使反应物浓度受到影响，浓度的改 变影响了[O]和R]的比值，从而改变了条件电极电位。 15
15 1、离子强度的影响： 0.059 lg 0.059 lg n c O n φ= φq + + O R R O c R I大， 活度系数 << 1， 此时φθ与φθ'相差大 因H+和OH-的参加，使反应物浓度受到影响，浓度的改 变影响了[O]和[R]的比值，从而改变了条件电极电位。 2、酸效应的影响 15