凝固点(熔点):液相和固相蒸气压相等时的温度——固 相与液相共存时的温度 溶液的凝固点总是低于纯 溶剂的凝固点,它们之差 溶剂 为 溶液 fp fp f k。称为溶剂的摩尔凝固点 下降常数 特点 溶剂的液—固平衡线 >Kp,kv只与溶剂种类有关 T >同种溶剂:k>kb 图3.2凝固点下降示意图 首页 上一页 下一页 末页
首 页 上一页 下一页 末 页 11 溶液的凝固点总是低于纯 溶剂的凝固点,它们之差 为: △Tfp = Tfp-Tf = kfp m kfp称为溶剂的摩尔凝固点 下降常数。 特点 ØKfp , kbp只与溶剂种类有关 Ø同种溶剂:kfp>kbp 凝固点(熔点):液相和固相蒸气压相等时的温度——固 相与液相共存时的温度。 p T 溶剂 溶液 溶剂的液-固平衡线 T Tf fp 图3.2 凝固点下降示意图
3.沸点和凝固点测定的应用 测定分子的相对分子质量 以凝固点下降应用较多。因为k>kp,△7p>△7p,所以 实验误差较小,且凝固时有结晶析出,易于观察。 当溶质的相对摩尔质量M很大时,由于△T太小,准确性 差,因此只适用于M较大的情况。 >防冻剂工作原理 冬天为防止汽车水箱结冰,可加入甘油、乙二醇等以降 低水的凝固点,避免因结冰,体积膨胀而使水箱破裂。 首页 上一页 下一页 末页
首 页 上一页 下一页 末 页 12 3. 沸点和凝固点测定的应用 Ø 测定分子的相对分子质量 以凝固点下降应用较多。因为kfp>kbp,ΔTfp >ΔTbp,所以 实验误差较小,且凝固时有结晶析出,易于观察。 当溶质的相对摩尔质量MB很大时,由于ΔTf太小,准确性 差, 因此只适用于MB较大的情况。 Ø 防冻剂工作原理 冬天为防止汽车水箱结冰,可加入甘油、乙二醇等以降 低水的凝固点,避免因结冰,体积膨胀而使水箱破裂
冷冻剂工作原理 工业冷冻剂如在冰水中加氯化钙固体,由于溶液中水的蒸气 压小于冰的蒸气压使冰迅速熔化而大量吸热使周围物质的 温度降低 食盐-冰(30 g Nacl+100gH2O(s) 22C CaCl2冰(42. g Cacl2+100gH2O(s)-55°C 低熔合金的制备 利用固态溶液凝固点下降原理,可制备许多有很大的实 用价值的合金。如33%Pb(mp.3275℃)与67%Sn(mp.232c) 组成的焊锡,熔点为180°℃,用于焊接时不会使焊件过热, 还用作保险丝。又如自动灭火设备和蒸汽锅炉装置的伍 德合金,熔点为70°C,组成为Bi:50%、Pb:25%、Sn: 12.5%、Cd:12.5%。 首页 上一页 下一页 末页
首 页 上一页 下一页 末 页 13 Ø 冷冻剂工作原理 工业冷冻剂如在冰水中加氯化钙固体,由于溶液中水的蒸气 压小于冰的蒸气压,使冰迅速熔化而大量吸热,使周围物质的 温度降低。 食盐-冰 (30g NaCl + 100g H2O(s)) -22℃ CaCl2-冰(42.5g CaCl2 + 100g H2O(s)) -55℃ Ø 低熔合金的制备 利用固态溶液凝固点下降原理,可制备许多有很大的实 用价值的合金。如33%Pb(mp.327.5℃)与67%Sn(mp.232℃) 组成的焊锡,熔点为180℃,用于焊接时不会使焊件过热, 还用作保险丝。又如自动灭火设备和蒸汽锅炉装置的伍 德合金,熔点为70℃,组成为Bi:50%、Pb:25%、Sn: 12.5%、Cd:12.5%
4.液的渗透压 渗透现象一溶剂通过 半透膜进入溶液或溶剂 从稀溶液通过半透膜进 入浓溶液的现象(单向 扩散) 渗透压一—阻止渗透进 所施加的最小外压,用 Ⅱ表示。在数值上, Ⅰ=nRT或 RT= CRT 图3.3溶液渗透压示意图 首页 上一页 下一页 末页
首 页 上一页 下一页 末 页 14 4. 溶液的渗透压 渗透现象——溶剂通过 半透膜进入溶液或溶剂 从稀溶液通过半透膜进 入浓溶液的现象(单向 扩散) π 渗透压——阻止渗透进 行所施加的最小外压,用 П表示。在数值上, RT cRT V n Π ΠV nRT 或 图3.3 溶液渗透压示意图
份渗透压测定的应用 测定分子的相对分子质量 渗透压有较大数值,容易测定,因此可以准确测定 化合物的相对摩尔质量 例如:浓度为0.00100 mol kg的某高分子物质(如蛋白 质)的水溶液,其沸点升高的数值为△T=0.00186K, 因此用沸点升高的方法测定是十分困难的。若用渗透压 法,则 兀=cRT=(0.00100×103×8.314×29815)Pa =2.48×103Pa 此数值可以很精确地测定。 首页 上一页 下一页 末页
首 页 上一页 下一页 末 页 15 渗透压测定的应用 测定分子的相对分子质量 渗透压有较大数值,容易测定,因此可以准确测定 化合物的相对摩尔质量。 例如:浓度为0.00100mol·kg -1的某高分子物质(如蛋白 质)的水溶液,其沸点升高的数值为ΔTfp = 0.00186K, 因此用沸点升高的方法测定是十分困难的。若用渗透压 法,则 π= cRT =(0.00100×103×8.314×298.15)Pa = 2.48×103 Pa 此数值可以很精确地测定