(2)有碳存在时的反应 40 413 1/2Ti0+C+C2=1/2Ta4+C0 (4-10) 1/2Ti02+1/2C+C12=1/2TiC14+1/2C02 (4-11) 1/2T02+C0+C12=1/2TC14+C02(4-12) 14Ti02+1/2C+C12=1/4TiC14+1/2C0C2 (4-13) 412 1/6mi305+56C+C12=1/2TiC4+56C0 (4-14) 120 1/6T305+5/12C+1/2C12=1/4TiC14+5/12002 (4-15) 45 1/4Ti203+34C+C12=1/2TC4+34C0 (4-16) 4.19 l60 410 14Ti203+3/8C+C12=1/2TC14+3/8C02(4-17) 416 4 1/2Ti0+1/2C+C12=1/2TiC14+1/2C0 (4-18) 49 1/2T0+1/4C+C12=1/2TiC14+1/4C02 (4-19) 200 74-18 0 10G 100 200 180140 密坐,K
(2)有碳存在时的反应 6
将上述19个氯化反应在900~1400K温区反应可 以分成四类: (1)Ti02无碳氯化 1/2Ti02+C2=1/2TiCl4+1/202 △G1/k]mol1>0 (2)低价钛无碳氯化 Ti2O3(TiO,Ti3O5 )+Cl2-1/2TiCl4+5/2TiO2 △G02/k]mol-1<0
将上述19个氯化反应在900~1400K温区反应可 以分成四类: (1)TiO2无碳氯化 1/2TiO2+Cl2=1/2TiCl4+1/2O2 ∆G0 1/kJ·mol-1>0 (2)低价钛无碳氯化 Ti2O3 (TiO, Ti3O5 ) +Cl2 1/2TiCl4+5/2TiO2 ∆G0 2/kJ·mol-1<0
(3)TiO,加碳氯化产物为C0 1/2Ti02(Ti203,Ti0,Ti305)+Cl2+C→1/2TiC4+C0 △G3/kJmo1<0 (4)加碳氯化产物为C02 1/2Ti02(Ti203,Ti0,Ti305)+Cl2+1/2C 1/2TiCl4+1/2C02 △G4/k]mo1<0
(3) TiO2加碳氯化产物为CO 1/2 TiO2 ( Ti2O3 ,TiO, Ti3O5 ) +Cl2+C 1/2TiCl4+CO ∆G0 3/kJ·mol-1<0 (4)加碳氯化产物为CO2 1/2 TiO2 ( Ti2O3 ,TiO, Ti3O5 ) +Cl2+1/2C 1/2TiCl4+1/2CO2 ∆G0 4/kJ·mol-1<0
上述的四类氯化反应,在900~1400K区间内: ①反应(1)△G1kJmo>0,不具备热力学 条件,不能进行; ②反应(2)△G2/kJmo1<0,但负值不大, 氯化反应不完全; ③当温度低于1000K时,若△G4<△G3,氯化 反应以(4)为主,反应气体产物以C02为主; ④当温度大于1000K时,若△G4>△G3,氯化 反应以(3)为主,反应气体产物以CO为主
上述的四类氯化反应,在900~1400K区间内: ①反应(1) ∆G0 1/kJ·mol-1>0,不具备热力学 条件,不能进行; ②反应(2) ∆G0 2/kJ·mol-1<0,但负值不大, 氯化反应不完全; ③当温度低于1000K时,若 ∆G0 4<∆G0 3 ,氯化 反应以(4)为主,反应气体产物以CO2为主; ④当温度大于1000K时,若∆G0 4>∆G0 3 ,氯化 反应以(3)为主,反应气体产物以CO为主
2.杂质氧化物的氯化反应 富钛料中还含有多种杂质,它们的加碳氯化反 应如下: 2/3Fe0+23C+C12=23FeC13+2/3C0 (4-20) 2/3Fe0+1/3C+C2=23FeC13+1/3C02(4-21) -4-35 4-33 Fe +C+Cl2 FeCl2 +CO (4-22) 434 Fe0+1/2C+C12=FeC2+1/2C02 (4-23) 1/3Fe203+C+C12=2/3FeC13+C0 (4-24) 160 4-10 420 V3Fe203+1/2C+q2=2/3Fea3+1/2C02(4-25) Ca C Cl2 CaClz CO (4-26) Ca0+1/2C+C2=Caq2+1/2002(4-27) B4 MgO +C+Cl2 MgCl2 CO (4-28) 24 4-22 Mg0+12C+q2=MgC2+1/2Co2(4-29) 4-30 MnO +C+Cl2 MnCl2 CO (4-30) -280 Mm0+12C+q2=MmC2+1/2C02(4-31) 2 1/3A1203+C+C2=231C13+C0(4-32) -320 l/3A1203+1/2C+C2=2/3A1C3+1/2C02 (4-33) 4-26 900 9781000 1100 1200 1300 1/2Si02+C+C12=1/2SiC14+C0 (4-34) 温度,K 1/2902+1/2C+C12=1/2SiC14+1/2C02(4-35)
2.杂质氧化物的氯化反应 富钛料中还含有多种杂质,它们的加碳氯化反 应如下: