《分析化学》课程PPT教学课件（教案讲稿）第九章 氧化还原滴定法 9.1 绪论 9.2 氧化还原反应 9.3 氧化还原滴定 9.4 氧化还原滴定法的应用

续前 0.059 0.059 Re Red →lgK Red (无副反应) 0.059 0.0.059 Ox 0.059 Ox Red P1 Ox →lgk=lg n(0-92)(有副反应) PI 0.059

2 2 1 1 2 Re 2 1 Re 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox a a a n a n        （无副反应） 0.059 ( ) lg lg 1 2 Re Re 1 2 1 2 2 1 2 1          n a a a a K p d p Ox p Ox p d 2 2 1 1 2 Re ' 2 1 Re ' 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C C n C n        ( ) 0.059 ( ) lg ' lg ' 2 ' 1 Re Re 1 2 1 2 2 1 2 1 有副反应          n C C C C K p d p Ox p Ox p d

续前 注:m为电子转移数n1和n2的最小公倍数 n1=n2→P1= △0个→K个(无副反应) 结论 反应程度越高 △0个→K个(有副反应)

注：n为电子转移数n1和n2的最小公倍数 n  p  n  p  n 1 1 2 2 n n p p 1  2  1  2    K  (无副反应）   '  K' (有副反应） 结论： 反应程度越高

续前 2.滴定反应SP时:滴定反应的完全度应>999% 应满足一4≥103或_O≥103 Ox Red, >1:1型反应 K'=-R4O2≥106 Ox, Red △d=0-0 0.059 0.059×60.36 lgk n1=n2=1→△p=-g2≥0.36 n1=n2=2→△p"=-2≥0.18

3 Re Re 3 10 10 2 2 1 1   d Ox Ox d C C C C 应满足 或 6 Re Re ' 10 1 2 1 2   Ox d d Ox C C C C K V n n K n 0.059 6 0.36 lg ' 0.059 ' ' 2 ' 1              n n 1 ' 0.36V ' 2 ' 1  2     1        n n 2 ' 0.18V ' 2 ' 1  2     1       

续前 >1:2型反应 K Red, ox ≥10 Ox Red, →△d=p0-g2 0.059 0.059×90.54 lgK n1=2,n2=1→△d=-g2≥0.27 注:只要△"=9-2≥0.35~0.40,反应可定量进行

9 2 Re 2 Re ' 10 1 2 1 2   Ox d d Ox C C C C K V n n K n 0.059 9 0.54 lg ' 0.059 ' ' 2 ' 1              n 2 n 1 ' 0.27V ' 2 ' 1  2     1     ，    注：只要'  1  '   2  '  0.35 ~ 0.40V，反应可定量进行