2.2.4紫外-可见光谱基本原理 never forget how to dream 6.配位场跃迁 第四,第五周期过 辐照 渡金属离子 配位场d→d*跃迁 配位场跃迁 辐照 镧系,锕系金属离子 配位场f→f*跃迁 必须在配位体的配位场作用 10 如: 下才能发生 Co(HO) d→d跃迁特点: 6 跃迁能小,吸收波长长,位 于可见光区,吸收强度弱。 Ti20) E<102(Lmo1-1.cm-1) Ni(HO) f→f跃迁特点 紫外-可见光区都有,吸 300 400 500 600 700 800 收峰窄 2./nm 某些过渡金属离子的吸光度 21 22紫外-可见光覆
21 6. 配位场跃迁 必须在配位体的配位场作用 下才能发生 紫外-可见光区都有,吸 收峰窄 如: 2.2 紫外-可见光谱 2.2.4 紫外-可见光谱基本原理 镧系,錒系金属离子 配位场跃迁 第四,第五周期过 渡金属离子 配位场d→d *跃迁 辐照 配位场f→f *跃迁 辐照 d→d *跃迁特点: f→f *跃迁特点 跃迁能小,吸收波长长,位 于可见光区,吸收强度弱。 ε<102(Lmol-1 cm-1)
never forget how to dream 7.导带价带间的电子跃迁 电子在导带和价带之间的跃迁所形成的吸收 本征吸收 Evac 发生条件:hV≥Eg ● 个 Ec 。电子 Eg 。空六 E 特点:吸收带边界 22
22 7.导带价带间的电子跃迁 电子在导带和价带之间的跃迁所形成的吸收—— 本征吸收 发生条件:hν≥ Eg 特点: 吸收带边界
never forget how to dream 8.贵金属的表面等离子体共振 贵金属可看作自由电子体系,导带电子决定其光学性质 当电磁波频率与等离子体振荡频率相同时,发生共振 贵金属粒子内部等离子体共振激发或带间吸 收,在紫外可见光区域产生吸收谱带 特点:吸收强度强 吸收波长取决于材料的微观结构特征 23
23 8.贵金属的表面等离子体共振 贵金属可看作自由电子体系,导带电子决定其光学性质 贵金属粒子内部等离子体共振激发或带间吸 收,在紫外可见光区域产生吸收谱带 吸收波长取决于材料的微观结构特征 特点:吸收强度强 当电磁波频率与等离子体振荡频率相同时,发生共振
never forget how to dream 3.2.5紫外-可见光谱常见术语 1.发色团或生色团: 可使分子在紫外一可见光区产生吸收带的基团 般为带π电子基团(C=C,C三C,苯环,C=0,N=N,N02) 如果一个化合物分子中: 发色团之间不发生共轭:吸收光谱包括发色团各自的吸收带 发色团之间彼此形成共轭体系:原来各自发色团的吸收带消失 ,而产生新的吸收谱带(波长和吸收强度比原来明显加 大) 24 22紫外-可见光遭
24 3.2.5 紫外-可见光谱常见术语 1.发色团或生色团: 可使分子在紫外-可见光区产生吸收带的基团 一般为带π电子基团(C=C,C≡C,苯环,C=O,N=N,NO2) 如果一个化合物分子中: 发色团之间不发生共轭: 吸收光谱包括发色团各自的吸收带 发色团之间彼此形成共轭体系: 原来各自发色团的吸收带消失 ,而产生新的吸收谱带(波长和吸收强度比原来明显加 大) 2.2 紫外-可见光谱
2.2.5紫外可见光谱常见术语 never forget how to dream 2.助色团: 本身在紫外和可见光区不产生吸收,当连接发色 团后,使发色团的吸收波长移向长波,吸收强度 增加的原子或基团 一般为带有n电子的原子或原子团 如-OH,-OR,-NHR,-SR,-CI,-Br,I等,和烷基 ).助色团与π键相连时,形成-π共轭或0-π超 共轭,使π键电子容易被激发,发生红移 如 OH 254nm(B带) 270nm(B带) 25 22紫外-可见光遭
25 2.助色团: 本身在紫外和可见光区不产生吸收,当连接发色 团后,使发色团的吸收波长移向长波, 吸收强度 增加的原子或基团 一般为带有n电子的原子或原子团 如-OH,-OR,-NHR, -SR, -Cl, -Br, I等, 和烷基 如: 254nm(B带) 270nm(B带) OH 1).助色团与π键相连时,形成n-π共轭或σ-π超 共轭,使π键电子容易被激发,发生红移. 2.2 紫外-可见光谱 2.2.5 紫外-可见光谱常见术语