§5-2 扩散电流方程式—定量分析公式 一、电极上的浓度扩散行为
§5-2 扩散电流方程式—定量分析公式 一、电极上的浓度扩散行为
在汞电极上金属离子还原后常形成汞齐。 M n+ + ne- +Hg M(Hg) Ede = Eo + ln RT nF Ce Ca 假定滴汞电极上电解过程主要由扩散过程为主时 i = K (C e 本体－C e 表面) 达到极限扩散电流时又有： Id = K C 本体
在汞电极上金属离子还原后常形成汞齐。 M n+ + ne- +Hg M(Hg) Ede = Eo + ln RT nF Ce Ca 假定滴汞电极上电解过程主要由扩散过程为主时 i = K (C e 本体－C e 表面) 达到极限扩散电流时又有： Id = K C 本体
Diffusion layer Bulk solution Electrode Diffusion layer Bulk solution Electrode d 滴汞电极上的扩 散层和浓差极化
Diffusion layer Bulk solution Electrode Diffusion layer Bulk solution Electrode d 滴汞电极上的扩 散层和浓差极化
尤考维奇方程：Ilkovic equation- diffusion current equation K = 607 n D 1/2 m 2/3 t 1/6 id = 607n D 1/2 m 2/3 t 1/6 C 滴汞电极 上的平均 扩散电流 (mA) 汞液流速 (mg.sec-1 ) 电活性分析物 质浓度 (mmol.L-1 ) 滴汞 周期 (sec) 溶液中分 析物的扩 散系数 (cm2 .sec-1 ) 电子转移数
尤考维奇方程：Ilkovic equation- diffusion current equation K = 607 n D 1/2 m 2/3 t 1/6 id = 607n D 1/2 m 2/3 t 1/6 C 滴汞电极 上的平均 扩散电流 (mA) 汞液流速 (mg.sec-1 ) 电活性分析物 质浓度 (mmol.L-1 ) 滴汞 周期 (sec) 溶液中分 析物的扩 散系数 (cm2 .sec-1 ) 电子转移数
二、影响扩散电流测定的主要因素 1 1、影响扩散系数的因素： 2 如离子淌度、离子强度、溶液粘度、 3 介电常数、温度等。 2、影响滴汞速度m与滴汞周期t的因素： 如汞柱高度、毛细管粗细、极大现象等。 3、溶液中共存物质对电解电流的影响： 如氧波、氢波、迁移电流、残余电流等
二、影响扩散电流测定的主要因素 1 1、影响扩散系数的因素： 2 如离子淌度、离子强度、溶液粘度、 3 介电常数、温度等。 2、影响滴汞速度m与滴汞周期t的因素： 如汞柱高度、毛细管粗细、极大现象等。 3、溶液中共存物质对电解电流的影响： 如氧波、氢波、迁移电流、残余电流等