3.内能判据 △=0 △(U-10S+P0V)>0 △U>0 △S=0 S,V不变,平衡态U极小 定熵定容系发生的一切过程朝 着内能减小的方向进行。 平衡态的必要条件8U=0 δ2U>0△U>0极小值稳定平衡 最小极值稳定平衡 较大极值亚稳平衡 △U=0常数值中性平衡
3. 内能判据 ΔV = 0 ΔS = 0 U 0 S，V 不变，平衡态 U 极小。 平衡态的必要条件 δU = 0 δ 0 2 U ΔU 0 极小值 稳定平衡 ΔU = 0 常数值 中性平衡 (U −T0 S + p0 V) 0 最小极值 稳定平衡 较大极值 亚稳平衡 定熵定容系发生的一切过程朝 着内能减小的方向进行
4.焓判据 p=P04p=0 △(U-10S+P0V)>0 △H>0 △S=0 S,p不变,平衡态H极小 定熵定压系发生的一切过程朝 着焓减小的方向进行。 平衡态的必要条件δH=0 δ2H>0△H>0极小值稳定平衡 最小极值稳定平衡 较大极值亚稳平衡 △H=0常数值中性平衡
4. 焓判据 p = p0 p = 0 ΔS = 0 H 0 S，p 不变，平衡态 H 极小。 平衡态的必要条件 δH = 0 δ 0 2 H ΔH 0 极小值 稳定平衡 ΔH = 0 常数值 中性平衡 (U −T0 S + p0 V) 0 最小极值 稳定平衡 较大极值 亚稳平衡 定熵定压系发生的一切过程朝 着焓减小的方向进行
5.自由能判据 T=T△T=0 △(U-10S+P0V)>0 △F>0 △=0 T,V不变,平衡态F极小。 定温定容系发生的一切过程朝 着自由能减小的方向进行。 平衡态的必要条件F=0 δ2F>0△F>0极小值稳定平衡 最小极值稳定平衡 较大极值亚稳平衡 △F=0常数值中性平衡
5. 自由能判据 T = T0 ΔT = 0 V = 0 ΔF 0 T，V 不变，平衡态 F 极小。 平衡态的必要条件 δF = 0 δ 0 2 F ΔF 0 极小值 稳定平衡 ΔF = 0 常数值 中性平衡 (U −T0 S + p0 V) 0 最小极值 稳定平衡 较大极值 亚稳平衡 定温定容系发生的一切过程朝 着自由能减小的方向进行
6.自由焓判据 T=T△T=0 △(U-10S+P0V)>0 △G>0 0 定温定压系发生的一切过程朝 r,p不变,平衡态G极小。者自由减小的方向进行 平衡态的必要条件δG=0 δG>0ΔG>0极小值稳定平衡 最小极值稳定平衡 较大极值亚稳平衡 △G=0常数值中性平衡
6. 自由焓判据 T = T0 ΔT = 0 G 0 T，p 不变，平衡态 G 极小。 平衡态的必要条件 δG = 0 δ 0 2 G ΔG 0 极小值 稳定平衡 ΔG = 0 常数值 中性平衡 p = p0 Δp = 0 (U −T0 S + p0 V) 0 最小极值 稳定平衡 较大极值 亚稳平衡 定温定压系发生的一切过程朝 着自由焓减小的方向进行
§32开系热力学基本方程 1.化学势 单元单相=Gn=°dn=-Sd7+vdp 2.开系基本方程 dG ndu+ udn dG=-SdT+vdp+ udn G=G,P, n) aG aG aG S OT u=ar p,n n丿T,P
§3.2 开系热力学基本方程 1. 化学势 n G = Gm = d = −Sm dT +Vm dp 2. 开系基本方程 dG = nd + dn dG = −SdT +Vdp + dn G = G(T, p, n) n T p G , = T p n G S , = − T n p G V , = 单元单相