FHZHSZ0029水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法 F-HZ-HJ-SZ-0029 水质一挥发酚的测定一蒸馏后溴化容量法 本方法可选用于含高浓度挥发酚的工业废水。 随水蒸汽蒸馏出的氧化性物质、还原性物质和可被溴化的物质干扰酚的测定。 定义 本方法是指能随水蒸汽蒸馏出、并与演发生取代反应的挥发性酚类化合物,以苯酚计 2原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出,并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类比合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化,因此,馏出液体积必须与试样体积相等。 在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾所产生)的溶液中,使酚与溴生成三溴酚,并进一步生成 溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放出游离碘的同时,溴代三溴酚与碘化钾反应生 成三溴酚和游离碘,用硫代硫酸钠溶液滴定释岀的游离碘,并根据其消耗量,计算岀挥发酚 的含量 3试剂 本方法所用的试剂除另有说明外,均为分析纯试剂。所用的水除另有说明外,指蒸馏水 或具有同等纯度的水 3.1硫酸亚铁(FeSO4·7hO) 32碘化钾(KD)o 33硫酸铜溶液,100gL。 称取100g五水硫酸铜(CuSO4·5H2O溶于水,稀释至1 34磷酸(H3PO4):n=1.70gmL。 3.51+9磷酸溶液。 3.6氢氧化钠溶液,100gL 37四氯化碳(CC凵 38硫酸(H2SO4):i=1.84gmL 391+5硫酸溶液。 3.10硫酸溶液;0.5mol/L 3.1乙醚。 3.12盐酸:n=1.19g/m 3.13溴酸钾一溴化钾:0.1moML(1/6KBrO3)溶液。 称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水,加λ10g溴化钾(KBr),溶解后移入LL容量瓶中, 用水稀释至标线 314碘酸钾:c(1/6KIO3)=00125molL溶液。 称取预先经180℃烘干的碘酸钾04458溶于水中,移入1000mL容量瓶,稀释至标线。 3.15硫代硫酸钠:00125moI几L溶液。 称取3lg硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中,加入0.2g碳酸钠,稀释至1。临用前,用 碘酸钾溶液(3.14)标定。 3.16淀粉溶液 称取lg可溶性淀粉,用少量水调成糊状,加沸水至100mL,泠后,置冰箱内保存 3.17碘化钾一淀粉试纸 称取1.5g可溶性淀粉,用少量水搅成糊状,加入200mL沸水,混匀,放冷,加0.5g碘 化钾和05g碳酸钠,用水稀释至250mL,将滤纸条浸渍后,取出晾干,盛于棕色瓶中,密塞 保存
1 FHZHJSZ0029 水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法 F-HZ-HJ-SZ-0029 水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法 本方法可选用于含高浓度挥发酚的工业废水 随水蒸汽蒸馏出的氧化性物质 还原性物质和可被溴化的物质干扰酚的测定 1 定义 本方法是指能随水蒸汽蒸馏出 并与演发生取代反应的挥发性酚类化合物 以苯酚计 2 原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出 并与干扰物质和固定剂分离 由于酚类比合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化 因此 馏出液体积必须与试样体积相等 在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾所产生)的溶液中 使酚与溴生成三溴酚 并进一步生成 溴代三溴酚 在剩余的溴与碘化钾作用 释放出游离碘的同时 溴代三溴酚与碘化钾反应生 成三溴酚和游离碘 用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘 并根据其消耗量 计算出挥发酚 的含量 3 试剂 本方法所用的试剂除另有说明外 均为分析纯试剂 所用的水除另有说明外 指蒸馏水 或具有同等纯度的水 3.1 硫酸亚铁(FeSO4 7H2O) 3.2 碘化钾(KI) 3.3 硫酸铜溶液 100g/L 称取 100g 五水硫酸铜(CuSO4 5H2O)溶于水 稀释至 1L 3.4 磷酸(H3PO4) ñ 1.70g/mL 3.5 1+9 磷酸溶液 3.6 氢氧化钠溶液 100g/L 3.7 四氯化碳(CCl4) 3.8 硫酸(H2SO4) ñ 1.84g/mL 3.9 1+5 硫酸溶液 3.10 硫酸溶液 0.5mol/L 3.11 乙醚 3.12 盐酸 ñ 1.19g/mL 3.13 溴酸钾 溴化钾 0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液 称取 2.784g 溴酸钾(KBrO3)溶于水 加入 10g 溴化钾(KBr) 溶解后移入 1L 容量瓶中 用水稀释至标线 3.14 碘酸钾 c(1/6KIO3) 0.0125mol/L 溶液 称取预先经 180 烘干的碘酸钾 0.4458g 溶于水中 移入 1000mL 容量瓶 稀释至标线 3.15 硫代硫酸钠 0.0125mo1/L 溶液 称取 3.1g 硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中 加入 0.2g 碳酸钠 稀释至 1L 临用前 用 碘酸钾溶液(3.14)标定 3.16 淀粉溶液 称取 1g 可溶性淀粉 用少量水调成糊状 加沸水至 100mL 冷后 置冰箱内保存 3.17 碘化钾 淀粉试纸 称取 1.5g 可溶性淀粉 用少量水搅成糊状 加入 200mL 沸水 混匀 放冷 加 0.5g 碘 化钾和 0.5g 碳酸钠 用水稀释至 250mL 将滤纸条浸渍后 取出晾干 盛于棕色瓶中 密塞 保存
3.18甲基橙指示液( methyl orange:0.5g 4仪器 常用实验室仪器及: 4.1500mL全玻璃蒸馏器。 5试样制备 在样品采集现场,应检测有无游离氯等氧化剂的存在,如有发现,则应及时加入过量硫 酸亚铁(31)使除去 样品应贮于硬质玻璃瓶中。 采集后样品应及时加磷酸(34)酸化至pH约40,并加适量硫酸铜(lg)以抑制微生物对 酚类的生物氧化作用,同时应将样品冷藏(5~10℃),在采集后24h内进行测定 6操作步骤 61试份 酚浓度为5-200mgL,则试份体积为100mL 62空白试验 取250nL水,采用与测定完全相同步骤、试剂和用量,进行平行操作。 63干扰的排除 631氧化剂(如游离氮) 当样品经酸化后滴于碘化钾一淀粉试纸上岀现变蓝时,说明存在氧化剂。遇此情况,可 加入过量的硫酸亚铁 632硫化物 样品中含有少量硫化物时,在磷酸酸化后,加入适量硫酸铜即可形成硫化铜而除去,当 含量较髙时,则应在样品用磷酸酸化后,置通风柜内进行搅拌曝气,使其生成硫化氢逸出。 6.33油类 如样品不含铜离子(Cu)时,将样品移入分液漏斗中,静置分离出浮油后,如粒状氢氧化 钠使调节至pHl2-12.5,立即用四氯化碳(3.7)萃取(每升样品用40mL四氯化碳萃取两次,弃 去四氯化碳层,将经萃取后样品移入烧杯中,于水浴上加温以除去残留的四氯化碳,再用磷 酸(34)调节至pf4.0 如含Cu2时,可在分离出浮油后,按6.34的操作步骤进行。 634甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质 可分取适量样品于分液漏斗中,加硫酸溶液(3.10)使呈酸性,分次加入50、30、30mL乙 醚(31)以萃取酚,合并乙醚层于另一分液漏斗,分次加入4、3、3mL氢氧化钠溶液(36)进 行反萃取,使酚类转入碱液中,合并碱萃取液,移入烧杯中,置水浴上加温,以除去残余乙 醚,然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积 注:乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂,使用时要小心周围应无明火,并在通风柜内操 作,室温较高时,样品和乙醚宜置冰水浴中降温后,再进行萃取操作,每次萃取应尽快地完成。 64测定 64l预蒸馏 取25σmL样品移入蒸馏瓶(4.Ⅰ)中,加数粒玻璃珠以防止暴沸,再加数滴甲基橙指示液 (318),用磷酸溶液(35)调节到pH4溶液呈橙红色),加5mL硫酸铜溶液(3.3)(如采样时已加过 硫酸铜,则适量补加) 注:如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀,则应摇匀后放置片刻,待沉淀后,再滴加硫 酸铜溶液,至不再产生沉淀为止 连接冷凝器,加热蒸馏,至蒸馏出约225mL时。停止加热,放冷,向蒸馏瓶中加入25mL 水,继续蒸馏至馏出液为250mL止。 642溴化滴定 分取100mL馏出液(如酚含量较高,则酌情减量,用水稀释至100mL,使含酚不超过10mg
2 3.18 甲基橙指示液(methyl orange) 0.5g/L 4 仪器 常用实验室仪器及 4.1 500mL 全玻璃蒸馏器 5 试样制备 在样品采集现场 应检测有无游离氯等氧化剂的存在 如有发现 则应及时加入过量硫 酸亚铁(3.1)使除去 样品应贮于硬质玻璃瓶中 采集后样品应及时加磷酸(3.4)酸化至 pH 约 4.0 并加适量硫酸铜(1g/L)以抑制微生物对 酚类的生物氧化作用 同时应将样品冷藏(5~10 ) 在采集后 24h 内进行测定 6 操作步骤 6.1 试份 酚浓度为 5~200mg/L 则试份体积为 100mL 6.2 空白试验 取 250mL 水 采用与测定完全相同步骤 试剂和用量 进行平行操作 6.3 干扰的排除 6.3.1 氧化剂(如游离氮) 当样品经酸化后滴于碘化钾 淀粉试纸上出现变蓝时 说明存在氧化剂 遇此情况 可 加入过量的硫酸亚铁 6.3.2 硫化物 样品中含有少量硫化物时 在磷酸酸化后 加入适量硫酸铜即可形成硫化铜而除去 当 含量较高时 则应在样品用磷酸酸化后 置通风柜内进行搅拌曝气 使其生成硫化氢逸出 6.3.3 油类 如样品不含铜离子(Cu2+)时 将样品移入分液漏斗中 静置分离出浮油后 如粒状氢氧化 钠使调节至 pH12~12.5 立即用四氯化碳(3.7)萃取(每升样品用 40mL 四氯化碳萃取两次) 弃 去四氯化碳层 将经萃取后样品移入烧杯中 于水浴上加温以除去残留的四氯化碳 再用磷 酸(3.4)调节至 pH4.0 如含 Cu2+时 可在分离出浮油后 按 6.3.4 的操作步骤进行 6.3.4 甲醛 亚硫酸盐等有机或无机还原性物质 可分取适量样品于分液漏斗中 加硫酸溶液(3.10)使呈酸性 分次加入 50 30 30mL 乙 醚(3.11)以萃取酚 合并乙醚层于另一分液漏斗 分次加入 4 3 3mL 氢氧化钠溶液(3.6)进 行反萃取 使酚类转入碱液中 合并碱萃取液 移入烧杯中 置水浴上加温 以除去残余乙 醚 然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积 注 乙醚为低沸点 易燃和具麻醉作用的有机溶剂 使用时要小心 周围应无明火 并在通风柜内操 作 室温较高时 样品和乙醚宜置冰水浴中降温后 再进行萃取操作 每次萃取应尽快地完成 6.4 测定 6.4.1 预蒸馏 取 250mL 样品移入蒸馏瓶(4.1)中 加数粒玻璃珠以防止暴沸 再加数滴甲基橙指示液 (3.18) 用磷酸溶液(3.5)调节到 pH4(溶液呈橙红色) 加 5mL 硫酸铜溶液(3.3)(如采样时已加过 硫酸铜 则适量补加) 注 如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀 则应摇匀后放置片刻 待沉淀后 再滴加硫 酸铜溶液 至不再产生沉淀为止 连接冷凝器 加热蒸馏 至蒸馏出约 225mL 时 停止加热 放冷 向蒸馏瓶中加入 25mL 水 继续蒸馏至馏出液为 250mL 止 6.4.2 溴化滴定 分取 100mL 馏出液(如酚含量较高 则酌情减量 用水稀释至 100mL 使含酚不超过 10mg)
于碘量瓶中,加5πL盐酸(3.12),徐徐摇动碘量瓶,从滴定管中滴加溴酸钾一溴化钾溶液(3.13) 至溶液呈淡黄色,再加至过量50%,记录用量。 迅速盖上瓶塞,混匀,在20℃放置15min。 加入lg碘化钾(32),盖上瓶塞,混匀后置于暗处敢置5min。用硫代硫酸钠溶液(3.15滴 定至淡黄色后,加lmL淀粉溶液(3.16)继续滴定至蓝色刚好褪去,记录用量。 同时以100mL水作空白试验,加入相同体积的溴酸钾一溴化钾溶液(3.13) 结果计算 挥发酚含量c(mg)按下式计算: (1-V2CB×1568×1000 式中:——空白试验滴定时硫代硫酸钠溶液用量,mL 2——试份滴定时硫代硫酸钠溶液用量,mL; cB——硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度,moL; —一试份体积,mL; 1568——苯酚(1/6C6H3OH摩尔质量,gmob 8参考文献 GB749187
3 于碘量瓶中 加 5mL 盐酸(3.12) 徐徐摇动碘量瓶 从滴定管中滴加溴酸钾 溴化钾溶液(3.13) 至溶液呈淡黄色 再加至过量 50 记录用量 迅速盖上瓶塞 混匀 在 20 放置 15min 加入 1g 碘化钾(3.2) 盖上瓶塞 混匀后置于暗处敢置 5min 用硫代硫酸钠溶液(3.15)滴 定至淡黄色后 加 1mL 淀粉溶液(3.16)继续滴定至蓝色刚好褪去 记录用量 同时以 100mL 水作空白试验 加入相同体积的溴酸钾 溴化钾溶液(3.13) 7 结果计算 挥发酚含量 c(mg/L)按下式计算 V V V c c ( 1 - 2 ) B ´15.68´1000 = 式中 V1 空白试验滴定时硫代硫酸钠溶液用量 mL V2 试份滴定时硫代硫酸钠溶液用量 mL cB 硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度 mol/L V 试份体积 mL; 15.68 苯酚(1/6C6H5OH)摩尔质量 g/mol 8 参考文献 GB7491-87