FHZHJSZ0028水质挥发酚的测定蒸馏氨基安替比林分光光度法 F-HZH-SZ-002 8 水质一挥发酚的测定一蒸馏后4一氨基安替比林分光光度法 本方法与ISO6439-1984E标准在技术上主要差异为:试分体积及相应的试剂用量。 范围 本方法适用于饮用水、地面水、地下水和工业废水中挥发酚的测定。其测定范围为0002~ 6mg/L。浓度低于0.5mgL时,采用氯仿萃取法,浓度高于0.5mg/时,采用直接分光光度法。 氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和芳香胺类干扰酚的测定 2定义 本方法是指能随水蒸汽蒸馏出的,并和4一氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性 酚类化合物,结果以苯酚计。 3方法A:氯仿萃取法 3.1原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出,并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化,因此,馏出液体积必须与试样体积相等。 被蒸馏出的酚类化合物,于pH10.0±0.2的介质中,在铁氰化钾存在下,与4一氨基安替 比林反应生成橙红色的安替比林染料; 用氯仿可将此染料从水溶液中萃取出,并在460nm波长测定吸光度,以含苯酚mg/L表 当试份为250mL,用10mL氯仿萃取,以光程为20mm的比色皿测定时,酚的最低检出 浓度为0.002mg/L。含酚0.06mg/L的吸光度约为07单位。用光程为10mm的比色皿测定时, 含酚012mgL的吸光度约为07单位。 3.2试剂 本方法所用试剂除另有说明外,均为分析纯试剂,所用的水除另有说明外,指蒸馏水或 具有同等纯度的水 酚标准溶液的配制、校准系列的制备以及稀释馏出液用的水,均应用无酚水。 321无酚水的制备 3211于每升水中加入02g经200℃活化30min的活性炭粉末,充分振摇后,放置过夜 用双层中速滤纸过滤 3.2.12加氢氧化钠使水呈强碱性,并滴加髙锰酸钾溶液至紫红色,移入全玻璃蒸馏器中加 热蒸馏,集取馏出液供用。 注:无酚水应贮于玻璃瓶中,取用时,应避免与橡胶制品(橡皮塞或乳胶管等)接触 322硫酸亚铁(FeSO4·7H2Ob 32.3硫酸铜溶液,100gL。 称取100g五水硫酸铜(CuSO4·5HO)溶于水,稀释至lL 324磷酸(H3PO4):i=1.70gmL。 32.51+9磷酸溶液。 326氢氧化钠溶液,100g 327四氯化碳(CCL4 3.28硫酸:i=184g/mL 3.29硫酸溶液;0.5molL 3.2.10乙醚 32.11酚贮备液:1.00g/L
1 FHZHJSZ0028 水质 挥发酚的测定 蒸馏 氨基安替比林分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0028 水质 挥发酚的测定 蒸馏后 4 氨基安替比林分光光度法 本方法与 ISO6439 1984(E)标准在技术上主要差异为 试分体积及相应的试剂用量 1 范围 本方法适用于饮用水 地面水 地下水和工业废水中挥发酚的测定 其测定范围为 0.002 6mg/L 浓度低于 0.5mg/L 时 采用氯仿萃取法 浓度高于 0.5mg/L 时 采用直接分光光度法 氧化剂 油类 硫化物 有机或无机还原性物质和芳香胺类干扰酚的测定 2 定义 本方法是指能随水蒸汽蒸馏出的 并和 4 氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性 酚类化合物 结果以苯酚计 3 方法 A 氯仿萃取法 3.1 原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出 并与干扰物质和固定剂分离 由于酚类化合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化 因此 馏出液体积必须与试样体积相等 被蒸馏出的酚类化合物 于 pH10.0 0.2 的介质中 在铁氰化钾存在下 与 4 氨基安替 比林反应生成橙红色的安替比林染料 用氯仿可将此染料从水溶液中萃取出 并在 460nm 波长测定吸光度 以含苯酚 mg/L 表 示 当试份为 250mL 用 10mL 氯仿萃取 以光程为 20mm 的比色皿测定时 酚的最低检出 浓度为 0.002mg/L 含酚 0.06mg/L 的吸光度约为 0.7 单位 用光程为 10mm 的比色皿测定时 含酚 0.12mg/L 的吸光度约为 0.7 单位 3.2 试剂 本方法所用试剂除另有说明外 均为分析纯试剂 所用的水除另有说明外 指蒸馏水或 具有同等纯度的水 酚标准溶液的配制 校准系列的制备以及稀释馏出液用的水 均应用无酚水 3.2.1 无酚水的制备 3.2.1.1 于每升水中加入 0.2g 经 200 活化 30min 的活性炭粉末 充分振摇后 放置过夜 用双层中速滤纸过滤 3.2.1.2 加氢氧化钠使水呈强碱性 并滴加高锰酸钾溶液至紫红色 移入全玻璃蒸馏器中加 热蒸馏 集取馏出液供用 注 无酚水应贮于玻璃瓶中 取用时 应避免与橡胶制品(橡皮塞或乳胶管等)接触 3.2.2 硫酸亚铁(FeSO4 7H2O) 3.2.3 硫酸铜溶液 100g/L 称取 100g 五水硫酸铜(CuSO4 5H2O)溶于水 稀释至 1L 3.2.4 磷酸(H3PO4) ñ 1.70g/mL 3.2.5 1+9 磷酸溶液 3.2.6 氢氧化钠溶液 100g/L 3.2.7 四氯化碳(CCl4) 3.2.8 硫酸 ñ 1.84g/mL 3.2.9 硫酸溶液 0.5mol/L 3.2.10 乙醚 3.2.11 酚贮备液 1.00g/L
称取100g无色苯酚(C6HsOH)溶于水(321),定量移入1000mL容量瓶中,稀释至标线 按附录A中所述进行标定。置冰箱内保存,至少稳定一个月。 3.2.12酚标准溶液:100mgL。 取适量酚贮备液(3.2.11)用水(32.1)稀释至每毫升含0010mg酚。使用时当天配制。 3.2.13酚标准溶液:1.00mg/L 取适量酚标准溶液(3.2.12)用水(321)稀释至每毫升含100ig酚。配制后二小时内使用 3214氨水NH·H2O:n=0.90gmL 3215缓冲溶液(pH约10.7 称取20g氯化铵NHC溶于100mL氨水(32.14)中,密塞,置冰箱中保存。 注:应避免氨的挥发所引起pH值的改变,注意在低温下保存和取用后立即加塞盖严,并根据使用情 况适量配制 32.164氨基安替比林溶液,20gL 称取2g4—氨基安替比林(CnHN3O)溶于水中,稀释至100mL,置冰箱中保存。可使用 一星期 注:固体试剂易潮解、氧化,宜保存在干燥器中, 32.17铁氰化钾溶液,80gL。 称取8g铁氰化钾(K[Fe(CN溶于水,稀释至100mL,置冰箱中保存,可使用一星期。 32.18氯仿( CHCB 3.2.19甲基橙指示液:0.5g/L。 3.2.20碘化钾一淀粉试纸。 称取15g可溶性淀粉置烧杯中,用少量水调成糊状,加入200mL沸水,搅拌混匀,放冷。 加05g碘化钾(KI)和0.5g碳酸钠(NaCO3),用水稀释至250mL,将滤纸条浸渍后,取出晾干, 装棕色瓶中密塞保存。 33仪器 常用实验仪器及 3.3.1500mL全玻璃蒸馏器。 3.3.2500mL(锥形)分液漏斗 333分光光度计:具460、510nm波长,并配有光程为10mm、20mm的比色皿。 34采样和样品 在样品采集现场,应检测有无游离氯等氧化剂的存在。如有发现,则应及时加入过量硫 酸亚铁去除。 样品应贮于硬质玻璃瓶中 采集后样品应及时加醋酸(324)酸化至pH约4.0,并加适量硫酸铜(1g/L以抑制微生物对 酚类的生物氧化作用,同时应将样品冷藏(5-10℃,在采集后24h内进行测定。 3.5操作步骤 3.51试份 最大试份体积为250mL,可测定低至0.5ig酚。 352空白试验 取250mL水(321),采用与测定完全相同的步骤、试剂和用量,进行平行操作。 3.5.3干扰的排除 3.53.1氧化剂(如游离氯) 当样品经酸化后滴于碘化钾一淀粉试纸上出现蓝色,说明存在氧化剂。遇此情况,可加 入过量的硫酸亚铁。 3.53.2硫化物 样品中含少量硫化物时,在磷酸酸化后,加入适量硫酸铜即可生成硫化铜而被除去,当 含量较高时,则应在样品用磷酸酸化后,置通风柜内进行搅拌曝气,使其生成硫化氢逸出
2 称取 1.00g 无色苯酚(C6H5OH)溶于水(3.2.1) 定量移入 1000mL 容量瓶中 稀释至标线 按附录 A 中所述进行标定 置冰箱内保存 至少稳定一个月 3.2.12 酚标准溶液 10.0mg/L 取适量酚贮备液(3.2.11)用水(3.2.1)稀释至每毫升含 0.010mg 酚 使用时当天配制 3.2.13 酚标准溶液 1.00mg/L 取适量酚标准溶液(3.2.12)用水(3.2.1)稀释至每毫升含 1.00ìg 酚 配制后二小时内使用 3.2.14 氨水(NH3 H2O) ñ 0.90g/mL 3.2.15 缓冲溶液(pH 约 10.7) 称取 20g 氯化铵(NH4Cl)溶于 100mL 氨水(3.2.14)中 密塞 置冰箱中保存 注 应避免氨的挥发所引起 pH 值的改变 注意在低温下保存和取用后立即加塞盖严 并根据使用情 况适量配制 3.2.16 4 氨基安替比林溶液 20g/L 称取 2g 4 氨基安替比林(C11H13N3O)溶于水中 稀释至 100mL 置冰箱中保存 可使用 一星期 注 固体试剂易潮解 氧化 宜保存在干燥器中 3.2.17 铁氰化钾溶液 80g/L 称取 8g 铁氰化钾(K3[Fe(CN)6])溶于水 稀释至 100mL 置冰箱中保存 可使用一星期 3.2.18 氯仿(CHCl3) 3.2.19 甲基橙指示液 0.5g/L 3.2.20 碘化钾 淀粉试纸 称取 1.5g 可溶性淀粉置烧杯中 用少量水调成糊状 加入 200mL 沸水 搅拌混匀 放冷 加 0.5g 碘化钾(KI)和 0.5g碳酸钠(Na2CO3) 用水稀释至 250mL 将滤纸条浸渍后 取出晾干 装棕色瓶中密塞保存 3.3 仪器 常用实验仪器及 3.3.1 500mL 全玻璃蒸馏器 3.3.2 500mL(锥形)分液漏斗 3.3.3 分光光度计 具 460 510nm 波长 并配有光程为 10mm 20mm 的比色皿 3.4 采样和样品 在样品采集现场 应检测有无游离氯等氧化剂的存在 如有发现 则应及时加入过量硫 酸亚铁去除 样品应贮于硬质玻璃瓶中 采集后样品应及时加醋酸(3.2.4)酸化至 pH 约 4.0 并加适量硫酸铜(1g/L)以抑制微生物对 酚类的生物氧化作用 同时应将样品冷藏(5~10 ) 在采集后 24h 内进行测定 3.5 操作步骤 3.5.1 试份 最大试份体积为 250mL 可测定低至 0.5ìg 酚 3.5.2 空白试验 取 250mL 水(3.2.1) 采用与测定完全相同的步骤 试剂和用量 进行平行操作 3.5.3 干扰的排除 3.5.3.1 氧化剂(如游离氯) 当样品经酸化后滴于碘化钾 淀粉试纸上出现蓝色 说明存在氧化剂 遇此情况 可加 入过量的硫酸亚铁 3.5.3.2 硫化物 样品中含少量硫化物时 在磷酸酸化后 加入适量硫酸铜即可生成硫化铜而被除去 当 含量较高时 则应在样品用磷酸酸化后 置通风柜内进行搅拌曝气 使其生成硫化氢逸出
3.533油类 当样品不含铜离子(Cu)时,将样品移入分液漏斗中,静置分离出浮油后,加粒状氢氧化 钠使调节至pH12-12.5,立即用四氯化碳(3.37)萃取(每升样品用40mL四氯化碳萃取两次, 弃去四氯化碳层,将经萃取后样品移入烧杯中,于水浴上加温以除去残留的四氯化碳。再用 磷酸(324)调节至pl4 当样品含铜离子时,可在分离出浮油后,按3,5.34操作步骤进行 3.534甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质 可分取适量样品于分液漏斗中,加硫酸溶液(3,2.9)使呈酸性,分次加入50、30、30mL乙 醚(3.2.10以萃取酚,合并乙醚层于另一分液漏斗,分次加入4、3、3mL氢氧化钠溶液(326) 进行反萃取,使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱溶液萃取液,移入烧杯中,置水浴上加温, 以除去残余乙醚。然后用水(32.1)将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。 同时应以水(321)作空白试验 注:乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂,使用时要小心,周围应无明火,并在通风柜内操 作。室温较高时,样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后,再进行萃取操作,每次萃取应尽快地完成 3.53.5芳香胺类 芳香胺类亦可与4一氨基安替比林产生呈色反应而干扰酚的测定。一般在酸性条件下, 通过项蒸馏可与之分离,必要时可在pH<0.5的条件下蒸馏,以减小其干扰。 3.54测定 3.541预蒸馏 取25σmL试样移入蒸馏瓶(3.3.)中,加数粒玻璃珠以防暴沸,再加数滴甲基橙指示液 (32.19),用磷酸溶液(32.5)调节到pH4(溶液里橙红色,加5mL硫酸铜溶液(32,3)(如采样时 已加过硫酸铜,则适量补加 注:如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀,则应摇匀后放置片刻,待沉淀后,再滴加硫 酸铜溶液,至不再产生沉淀为止 连接冷凝器,加热蒸馏,至蒸馏出约225mL时,停止加热,放冷,向蒸馏瓶中加入25mL 水(3.21),继续蒸馏至馏出液为250mL为止 注:蒸馏过程中,如发现甲基橙的红色褪去应在蒸馏结束后,放冷,再加1滴甲基橙指示液。如发 现蒸馏后残液不呈酸性,则应重新取样,増加磷酸加入量,进行蒸馏 3.542显色 将馏出液移入分液漏斗(332)中,加2.0mL缓冲溶液(32.15),混匀,此时pH值为100 ±0.2。加1.50mL4一氨基安替比林溶液(32.16),混匀,再加1.5mL铁氰化钾溶液(.2.17, 充分混匀后,放置10min 3.543萃取 准确加λl00mL氯仿(32.18),密塞,剧烈振摇min,静置分层。用干脱脂棉花拭干分 液漏斗颈管内壁,于颈管内塞一小团干脱脂棉花或滤纸,将氯仿层通过干脱脂棉花团,弃去 最初滤出的数滴萃取液后,直接放入光程为20mm的比色皿中。 3544分光光度测定 于460nm波长,以氯仿为参比,测量氯仿层的吸光度。 3.55校准 3.5.51校准系列的制备 于一组8个分液漏斗中,分别加入100mL水(321),依次加入0、0.50、1.00、3.00、500 7.00、10.0、15.0mL酚标准溶液(32.13),再分别加水(321)至250mL 按3.542至3.544规定进行测定。 3.552校准曲线的绘制 由校准系列测得的吸光度值减去零管的吸光度值,绘制吸光度对酚含量(ig)的曲线 3.6结果计算
3 3.5.3.3 油类 当样品不含铜离子(Cu2+)时 将样品移入分液漏斗中 静置分离出浮油后 加粒状氢氧化 钠使调节至 pH12~12.5 立即用四氯化碳(3.3.7)萃取(每升样品用 40mL 四氯化碳萃取两次) 弃去四氯化碳层 将经萃取后样品移入烧杯中 于水浴上加温以除去残留的四氯化碳 再用 磷酸(3.2.4)调节至 pH4 当样品含铜离子时 可在分离出浮油后 按 3.5.3.4 操作步骤进行 3.5.3.4 甲醛 亚硫酸盐等有机或无机还原性物质 可分取适量样品于分液漏斗中 加硫酸溶液(3.2.9)使呈酸性 分次加入 50 30 30mL 乙 醚(3.2.10)以萃取酚 合并乙醚层于另一分液漏斗 分次加入 4 3 3mL 氢氧化钠溶液(3.2.6) 进行反萃取 使酚类转入氢氧化钠溶液中 合并碱溶液萃取液 移入烧杯中 置水浴上加温 以除去残余乙醚 然后用水(3.2.1)将碱萃取液稀释到原分取样品的体积 同时应以水(3.2.1)作空白试验 注 乙醚为低沸点 易燃和具麻醉作用的有机溶剂 使用时要小心 周围应无明火 并在通风柜内操 作 室温较高时 样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后 再进行萃取操作 每次萃取应尽快地完成 3.5.3.5 芳香胺类 芳香胺类亦可与 4 氨基安替比林产生呈色反应而干扰酚的测定 一般在酸性条件下 通过项蒸馏可与之分离 必要时可在 pH 0.5 的条件下蒸馏 以减小其干扰 3.5.4 测定 3.5.4.1 预蒸馏 取 250mL 试样移入蒸馏瓶(3.3.1)中 加数粒玻璃珠以防暴沸 再加数滴甲基橙指示液 (3.2.19) 用磷酸溶液(3.2.5)调节到 pH4(溶液里橙红色) 加 5mL 硫酸铜溶液(3.2.3)(如采样时 已加过硫酸铜 则适量补加) 注 如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀 则应摇匀后放置片刻 待沉淀后 再滴加硫 酸铜溶液 至不再产生沉淀为止 连接冷凝器 加热蒸馏 至蒸馏出约 225mL 时 停止加热 放冷 向蒸馏瓶中加入 25mL 水(3.2.1) 继续蒸馏至馏出液为 250mL 为止 注 蒸馏过程中 如发现甲基橙的红色褪去 应在蒸馏结束后 放冷 再加 1 滴甲基橙指示液 如发 现蒸馏后残液不呈酸性 则应重新取样 增加磷酸加入量 进行蒸馏 3.5.4.2 显色 将馏出液移入分液漏斗(3.3.2)中 加 2.0mL 缓冲溶液(3.2.15) 混匀 此时 pH 值为 10.0 0.2 加 1.50mL 4 氨基安替比林溶液(3.2.16) 混匀 再加 1.5mL 铁氰化钾溶液(3.2.17) 充分混匀后 放置 10min 3.5.4.3 萃取 准确加入 10.0mL 氯仿(3.2.18) 密塞 剧烈振摇 2min 静置分层 用干脱脂棉花拭干分 液漏斗颈管内壁 于颈管内塞一小团干脱脂棉花或滤纸 将氯仿层通过干脱脂棉花团 弃去 最初滤出的数滴萃取液后 直接放入光程为 20mm 的比色皿中 3.5.4.4 分光光度测定 于 460nm 波长 以氯仿为参比 测量氯仿层的吸光度 3.5.5 校准 3.5.5.1 校准系列的制备 于一组 8 个分液漏斗中 分别加入 100mL 水(3.2.1) 依次加入 0 0.50 1.00 3.00 5.00 7.00 10.0 15.0mL 酚标准溶液(3.2.13) 再分别加水(3.2.1)至 250mL 按 3.5.4.2 至 3.5.4.4 规定进行测定 3.5.5.2 校准曲线的绘制 由校准系列测得的吸光度值减去零管的吸光度值 绘制吸光度对酚含量(ìg)的曲线 3.6 结果计算
361计算方法 试份中酚的吸光度A用式(1)计算: A=A, -Ab ① 式中:A——试份(351)的吸光度 Ab-空白试验(352)的吸光度。 挥发酚含量c(mg/L)按式(2)计算: 式中:m—挥发酚质量,ig,由A值从相应的酚校准曲线(3552)确定; ——一试份体积,mL 3.7精密度和准确度 由三个实验室参加的分析方法协作试验结果: 3.7.1实验室内 浓度范围0008-0.012mg/L的加标地面水,最大总变异系数89%,回收率平均值999 浓度范围0045~0.052mg/的加标地面水,最大总变异系数36%,回收率平均值101.1 3.72实验室间 分析含0030mg的统一标准样,实验室间总相对标准偏差3.7%,相对误差0.0% 4方法B:直接比色法 4.1原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出,并与干扰物质和固定剂分离,由于酚类化合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化,因此,馏出液体积必须与试份体积相等。 被蒸馏出的酚类化合物,于pH10.0±0.2介质中,在铁氰化钾存在下,与4—氨基安替比 林反应生成橙红色的安替比林染料。 显色后,在30min内,于5l0mm波长测量吸光度。以含苯酚mgL表示。 当试份为50mL,以光程长为20mm的比色皿测定时,酚的最低检出浓度为0.lmg/L含 酚30mg/L的吸光度约为07单位。用光程为10mm的比色皿测定时,含酚60mg/的吸光度 约为07单位。 42试剂 见32。 4.3仪器 见3.3 44采样和样品 见34。 4.5操作步骤 4.5.1试份 最大试份体积为50mL,可测定低至0.005mg酚 4.52空白试验 见3.52。 4.5.3去干扰 见3.53。 4.54测定 4.54.1预蒸馏
4 3.6.1 计算方法 试份中酚的吸光度 Ar 用式(1)计算 Ar = As - Ab¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 1 式中 Aa 试份(3.5.1)的吸光度 Ab 空白试验(3.5.2)的吸光度 挥发酚含量 c(mg/L)按式(2)计算 = ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 2 V m c 式中 m 挥发酚质量 ìg 由 Ar 值从相应的酚校准曲线(3.5.5.2)确定 V 试份体积 mL 3.7 精密度和准确度 由三个实验室参加的分析方法协作试验结果 3.7.1 实验室内 浓度范围 0.008 0.012mg/L 的加标地面水 最大总变异系数 8.9 回收率平均值 99.9 浓度范围 0.045~0.052mg/L 的加标地面水 最大总变异系数 3.6 回收率平均值 101.1 3.7.2 实验室间 分析含 0.030mg/L 的统一标准样 实验室间总相对标准偏差 3.7 相对误差 0.0 4 方法 B 直接比色法 4.1 原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出 并与干扰物质和固定剂分离 由于酚类化合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化 因此 馏出液体积必须与试份体积相等 被蒸馏出的酚类化合物 于 pH10.0 0.2 介质中 在铁氰化钾存在下 与 4 氨基安替比 林反应生成橙红色的安替比林染料 显色后 在 30min 内 于 510nm 波长测量吸光度 以含苯酚 mg/L 表示 当试份为 50mL 以光程长为 20mm 的比色皿测定时 酚的最低检出浓度为 0.1mg/L 含 酚 3.0mg/L 的吸光度约为 0.7 单位 用光程为 10mm 的比色皿测定时 含酚 6.0mg/L 的吸光度 约为 0.7 单位 4.2 试剂 见 3.2 4.3 仪器 见 3.3 4.4 采样和样品 见 3.4 4.5 操作步骤 4.5.1 试份 最大试份体积为 50mL 可测定低至 0.005mg 酚 4.5.2 空白试验 见 3.5.2 4.5.3 去干扰 见 3.5.3 4.5.4 测定 4.5.4.1 预蒸馏
见3.54.1 4.542显色 分取50mL馏出液入50mL比色管中,加0.5mL缓冲溶液(3.2.15),混匀,此时pH值为 10.0±02,加1.0mL4一氨基安替比林溶液(3.2.16),混匀,再加1.0mL铁氰化钾溶液(3.2.17), 充分混匀后,放置10mins 4543分光光度测定 于510mm波长,用光程为20mm的比色皿,以水为参比,测量溶液的吸光度。 4.5.5校准 4551校准系列的制备 于一组8支50mL比色管中,分别加入0、0.50、1.00、300、500、7.00、100、12.5mL 酚标准溶液(32.12),加水(32.1)至标线。 按4542至4543规定进行测定 4.5.52校准曲线的绘制 由除零管外的其他校准系列测得的吸光值减去零管的吸光度值,绘制吸光度对酚含量(mg) 的曲线。 46结果计算 46.1计算方法 试份中酚的吸光度A用式(3)计算 A=As-A 式中:A试份(451)的吸光度, Ab空白试验(452)的吸光度。 挥发酚含量c(mgL)按式(4)计算: 1000 (4 式中:m-挥发酚质量,mg,由A值从相应的酚校准曲线(4.552)确定 试份体积,ml 47精密度和准确度 经三个实验室参加的分析方法协作试验结果。 47.1实验室内 浓度范围03~0.5mgL的加标地面水,最大总变异系数59%,回收率平均值101.9% 浓度范围3.8-4lmgL的加标地面水,最大总变异系数1.3%,回收率平均值101.9%‰ 47.2实验室间 分析含20mg统一标准样品,实验室间总相对标准偏差2.0%,相对误差-2.0%。 参考文献 GB7490-87。 附录A 酚贮备液(3.2.11)的浓度标定 (补充件) 吸取100mL酚贮备液(3.2.11)于250mL碘量瓶中,加水稀释至100mL,加10.0mL o.lmo(1/6KBrO3溴酸钾一溴化钾溶液,立即加λ5nL浓盐酸,密塞,徐徐摇匀,于暗处 放置l0min,加入lg碘化钾,密塞,摇匀,放置暗处5min,用00125mol(NaS2O3·5HO/L 硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色,加λlmL淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚好褪去,记录用量 同时以水代替酚贮备液作空白试验,记录琉代硫酸钠溶液用量
5 见 3.5.4.1 4.5.4.2 显色 分取 50mL 馏出液入 50mL 比色管中 加 0.5mL 缓冲溶液(3.2.15) 混匀 此时 pH 值为 10.0 0.2 加 1.0mL 4 氨基安替比林溶液(3.2.16) 混匀 再加 1.0mL 铁氰化钾溶液(3.2.17) 充分混匀后 放置 10min 4.5.4.3 分光光度测定 于 510nm 波长 用光程为 20mm 的比色皿 以水为参比 测量溶液的吸光度 4.5.5 校准 4.5.5.1 校准系列的制备 于一组 8 支 50mL 比色管中 分别加入 0 0.50 1.00 3.00 5.00 7.00 10.0 12.5mL 酚标准溶液(3.2.12) 加水(3.2.1)至标线 按 4.5.4.2 至 4.5.4.3 规定进行测定 4.5.5.2 校准曲线的绘制 由除零管外的其他校准系列测得的吸光值减去零管的吸光度值 绘制吸光度对酚含量(mg) 的曲线 4.6 结果计算 4.6.1 计算方法 试份中酚的吸光度 Ar 用式(3)计算 Ar = As - Ab ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 3 式中 As 试份(4.5.1)的吸光度 Ab 空白试验(4.5.2)的吸光度 挥发酚含量 c(mg/L)按式(4)计算 4 1000 = ´ ¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ V c m 式中 m 挥发酚质量 mg 由 Ar 值从相应的酚校准曲线(4.5.5.2)确定 V 试份体积 mL 4.7 精密度和准确度 经三个实验室参加的分析方法协作试验结果 4.7.1 实验室内 浓度范围 0.3~0.5mg/L 的加标地面水 最大总变异系数 5.9 回收率平均值 101.9 浓度范围 3.8~4.1mg/L 的加标地面水 最大总变异系数 1.3 回收率平均值 101.9 4.7.2 实验室间 分析含 2.0mg/L 统一标准样品 实验室间总相对标准偏差 2.0 相对误差-2.0 4 参考文献 GB7490-87 附录 A 酚贮备液(3.2.11)的浓度标定 (补充件) 吸取 10.0mL 酚贮备液(3.2.11)于 250mL 碘量瓶中 加水稀释至 100mL 加 10.0mL 0.1mol/L(1/6KBrO3)溴酸钾 溴化钾溶液 立即加入 5mL 浓盐酸 密塞 徐徐摇匀 于暗处 放置 10min 加入 1g 碘化钾 密塞 摇匀 放置暗处 5min 用 0.0125mol(Na2S2O3 5H2O)/ L 硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色 加入 1mL 淀粉溶液 继续滴定至蓝色刚好褪去 记录用量 同时以水代替酚贮备液作空白试验 记录琉代硫酸钠溶液用量