八配位DBBAr+/r = 0.732r+/rV 0.414-0.732,6配位NaCl式晶体结构√>0.732,阳离子周围可容纳更多阴离子时,8配位
八配位 A B C D A B D C r + /r- ✓ 0.414 - 0.732,6 配位 NaCl 式晶体结构 ✓ > 0.732,阳离子周围可容纳更多阴离子时,8 配位 r + /r- = 0.732
表2-6离子半径比(R+/R)、配位数与负离子配位多面体的形状R/R"正离子配位数负离子配位多面体的形状002睡铃状0-0.155OC83三角形0.1550.2258四面体0.2250.4146八面体0.4140.7320.7321.008立方体121.00最密堆积
2.电价规则厂(鲍林第二规则)在稳定的离子晶体结构中,每个负离子的电价乙等于或接近等于与之邻接的各正离子静电强度S的总和:z. =Zs, = ZnS为第种正离子静电键强度,Z.为正离子电荷,n为其配位数。静电键强度实际是离子键强度:在具有大的正电位的地方,放置带有大负电荷的负离子,晶体的结构趋于稳定
2.电价规则(鲍林第二规则) 在稳定的离子晶体结构中,每个负离子的电价Z-等于或接近等于与之邻 接的各正离子静电强度S的总和: Si为第i种正离子静电键强度,Z+为正离子电荷,n为其配位数。 静电键强度实际是离子键强度:在具有大的正电位的地方,放置带有大负电 荷的负离子,晶体的结构趋于稳定 = = + − i i i i n Z Z S
>判断晶体是否稳定在CaTiO,结构中,Ca2+、Ti4+、O2离子的配位数分别为12、6、6。02离子的配位多面体是[OCa,Ti,],则O2-离子的电荷数为4个2/12与2个4/6之和即等于2,与02离子的电价相等,故晶体结构是稳定的。>判断共用一个顶点的多面体的数目,即负离子的配位数Z+=2Z=2MgOS = 1/3Mg: CN=6Z-= 2 = ZS, =1/3 Xi2Mgi=6026个[MgO]八面体共用一个顶点
➢ 判断晶体是否稳定 = 2 = 2 + − Z Z Mg:CN = 6 ➢ 判断共用一个顶点的多面体的数目,即负离子的配位数 MgO → S = 1/3 Z- = 2 = ∑Si =1/3×i i=6 6个[MgO6 ]八面体共用一个顶点
3.负离子多面体共用顶、棱和面的规则(鲍林第三规则)在一配位结构中,共用棱特别是共用面会降低结构稳定性对于电价高,配位数低的正离子来说,效应尤为显著四面体中心距0.580.33八面体中心距0.710.58
3.负离子多面体共用顶、棱和面的规则(鲍林第三规则) 在一配位结构中,共用棱特别是共用面会降低结构稳定性 对于电价高,配位数低的正离子来说,效应尤为显著 四面体 中心距 1 0.58 0.33 八面体 中心距 1 0.71 0.58