2.手性亲双烯体 2.1手性酯 OMe ACl3(1.1e.q)-30 R*O2C CO2Me Ph 200 Ph ● COmE Ticl4(1.5e.q),-20C COmE endo exo=8: 1 19
2. 手性亲双烯体 2.1 手性酯 O O Ph O OMe O AlCl3 (1.1e.q) -30 oC R*O CO2Me 2C R*O2C CO2Me 200 : 1 Ph O O TiCl 4 (1.5e.q), -20 oC CO2Me CO2Me endo:exo=8:1 19 : 1
B OR* B Br 0.75e.q TICl4 CO,R* CO2R CH2Cl2, -240C ROH=A. endo exo=54: 1 98 ROH=B. endo exo=38: 1 2 98 HO、 HO N-CH3 A B
Br OR* O 0.75e.q TiCl 4 CH2 Cl 2 , -24 oC CO2 R* Br CO2 R* Br R 98 : 2 *OH=A, endo:exo=54:1 R*OH=B, endo:exo=38:1 2 : 98 O O HO N O HO CH3 A B
2.2手性酰胺 R R Poo Bno Bno major mIno Bno R R R Ph Me Ph h maor minor
2.2 手性酰胺 R N O O BnO O R O N O BnO O R O N O O BnO major minor R N O O O Me Ph R O N O O Me Ph R O N O O Me Ph major minor
Et2AICl N CH2Cl2 t- Bu endo: exo=>97: 3 96%ee
N O O t - Bu + Et 2 AlCl CH2 Cl 2 N O O t - Bu endo:exo=>97:3 96%e.e