i)酰基化反应 0:酰基 +r-c-CI AICI3 C-R Hcl 酰氯 酰基苯 酸酐1(=0 R-c~0)也可做为酰基化试剂 0 酰基化反应不异构化、不多元取代。 如果想得到正丙苯: C| emmerson还原 AICI CH3 CH2-c-CI →002ak02 丙酰氯 丙酰苯 正丙苯
(ii) 酰基化反应 C-R O 酰氯 酰基苯 R-C-Cl + HCl O + AlCl3 酰基 酸酐( )也可做为酰基化试剂。 酰基化反应不异构化、不多元取代。 AlCl3 C-CH2 CH3 O 丙酰氯 丙酰苯 CH3 CH2 -C-Cl O + Zn-Hg/HCl CH2 -CH2 CH3 正丙苯 Clemmenson还原 R C R C O O O 如果想得到正丙苯：
讨论: a.付氏反应非常重要,由付氏反应可制备一系列芳香 酮和苯的同系物。例: Ch,, CH2C-CI AlCI 0 COOH AICI3 杂多酸 0 b.苯环上有一NO2、一SO3H、一COOH等吸电子基时, 不能发生付氏反应。 例: 0 AICI3 +R-C-C|(或RC) X 所以,常用硝基苯做为付氏反应的溶剂
讨 论： a. 付氏反应非常重要，由付氏反应可制备一系列芳香 酮和苯的同系物。例： b. 苯环上有－NO2、－SO3H、－COOH等吸电子基时， 不能发生付氏反应。 O CH2 CH2 CH2 C-Cl AlCl3 O COOH O O O + H2 O 杂多酸 O O O + AlCl3 + R-C-Cl AlCl3 x O (或RCl) NO2 所以，常用硝基苯做为付氏反应的溶剂。 例：
戊)氯甲基化 AnCI 30)+(HCHO)3+3HCI CHC +3H20 60c ZnC l2 CH30 Hcho Hcl ChCI 氯甲基化反应在有机合成上很重要,因为CH2Cl氯 甲基)很容易转化为: CH,CN-CH2COOH -CH2NH2 -CHO 羟甲基氰甲基羧甲基氨甲基醛基 NaOH/H,O /CH2OH 例:《CH2Cl NaCN HO CCH2CN CH2COOH HoroN
(戊) 氯甲基化 3 + (HCHO)3 + 3HCl 。 ZnCl2 60 C 3 + 3H2 O CH2 Cl + HCHO + HCl ZnCl2 CH2 Cl CH3 O CH3 O CH3 O CH3 O -CH2 OH -CH2 CN -CH2 COOH -CH -CHO 2 NH2 羟甲基 氰甲基 羧甲基 氨甲基 醛基 • 氯甲基化反应在有机合成上很重要，因为-CH2Cl(氯 甲基)很容易转化为： CH2Cl CH2OH CH2CN CH2COOH NaOH/H2O NaCN H2O H+ orOH- 例：
(2)苯环上亲电取代反应机理 苯的“四化”反应是亲电取代反应!亲电试剂首先进攻! E 快 慢 E +e E π一络合物 -络合物 E E ①该反应分为两步进行,第一步先生成中间体σ一络合物。σ-络 合物所带的一个正电荷分布在5个碳上 ②失去质子,重新恢复苯环的稳定结构,最后形成能量较低的取 代产物(P254图107)
(2) 苯环上亲电取代反应机理 苯的“四化”反应是亲电取代反应！亲电试剂首先进攻！ + E+ E + E + H -H+ E p−络合物 s−络合物 快 慢 E H + E H + E H + ① 该反应分为两步进行，第一步先生成中间体σ－络合物。σ－络 合物所带的一个正电荷分布在5个碳上； ② 失去质子，重新恢复苯环的稳定结构，最后形成能量较低的取 代产物(P254图10-7)
(甲)硝化反应机理 硝化反应中进攻试剂是NO2+,浓硫酸的作用是促进 NO2+的生成: H0s020H+H0N02 H-0-N02 HSO4 H0N02 NO 2 H2o 亲电试剂 +N0 σ络合物
(甲) 硝化反应机理 • 硝化反应中进攻试剂是NO2 +，浓硫酸的作用是促进 NO2 +的生成： HOSO2 OH + HO-NO2 H-O-NO2 H + + HSO4 - H-O-NO2 H + + NO2 + H2 O + NO2 + H NO2 + NO2 - H+ 亲电试剂 σ-络合物