芳烃与直链卤烷发生烷基化反应,往往得到重排产 物,但酰基化反应没有重排现象 COCH2 CH2CH3 +CH3 CH, CH, COC AlC\3 +HCl 酰基是间位定位基,甲基,甲氧基为邻对位取代基。 在AC32Cu2Cl2催化剂下,芳烃与CO、HC作用可在 环上引入一个甲酰基的产物,叫伽特曼科赫反应 CH3 CH3 CO, HCI 对甲基苯甲醛(65%~51%) AlCl3, Cu2 CI2 CHO
• 芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产 物，但酰基化反应没有重排现象： • 酰基是间位定位基，甲基，甲氧基为邻对位取代基。 • 在AlCl3 -Cu2Cl2催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在 环上引入一个甲酰基的产物，叫 伽特曼-科赫反应
补充1:完成下列转换 伽特曼-科赫反应 Br co+HCI Br Zn(h AlCl3,CuCl,△ CHO Fe Br CHO HCI HO CH,OH CH Mg HCHo 无水醚 H CH 补充2:完成下列转换[傅克酰基化反应 " Br CH, CCI AlCI CH,C HCI CH,CH-N -Br 2n(Hg B
补充1：完成下列转换 补充2：完成下列转换 伽特曼-科赫反应 傅-克酰基化反应
1225芳烃侧链的氧化 芳烃侧链上的αH活泼易被氧化 控制条件可生成相应的芳醛和芳酮(注意选择适当的 催化剂)。 CH3 CH(OCOCH3 )2 CHO CrO3 H2 (CH3 CO)2O
• 芳烃侧链上的-活泼易被氧化. •控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的 催化剂）。 12.2.5 芳烃侧链的氧化
1226羰基合成 Reaction 烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下,与 10~200℃、10~20MPa下,发生反应,生成多一个碳 原子的醛 CH3 CH-CH +CO-+H2 LCo( CH3 CH2CH2CHO-+ CH3CHCHO CH3 羰基合成的原料多采用双键在链端的α-烯烃,其产 物以直链醛为主(直:支=4:1)
•烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，与 110~200℃、10~20 MPa下，发生反应，生成多一个碳 原子的醛。 • 羰基合成的原料多采用双键在链端的-烯烃，其产 物以直链醛为主（直:支 = 4:1）。 12.2.6 羰基合成Reaction
300 123醛酮的物理性质 室温下,甲醛为气体,20 12个碳原子以下的醛酮 为液体,高级醛酮为固 100 体 低级醛有刺鼻的气味 中级醛(CC13)则有 果香。 低级醛酮的沸点比相对 △甲基正烷基酮 醛 分子量相近的醇低 o正构烷烃 (分子间无氢键) 20如00-6如- 100 Tho To 160 8 相对分子质量 醛酮沸点与烷烃沸点的比较
• 室温下，甲醛为气体， 12个碳原子以下的醛酮 为液体，高级醛酮为固 体。 • 低级醛有刺鼻的气味， 中级醛（C8~C13）则有 果香。 •低级醛酮的沸点比相对 分 子 量 相 近 的 醇 低 。 （分子间无氢键）。 12.3 醛酮的物理性质 醛酮沸点与烷烃沸点的比较