第六章卤素 6.1卤素的通性 元素符号 F Br 价电子层结构2s22p53s23p5 4s24p5 5s25p5 主要氧化数-1,0 1,0,+1,+3,-1,0,+1,+3,-1,0,+1,+3, +4+5,+7 +5,+7 +5,+7 电子亲和能/ 322 348.7 324.5 295 (kJ·moh1) 分子离解能/ 155 240 190 149 (kJ·mol1) 电负性 3.96 3.16 296 2.66 Pauling)
元素符号 F Cl Br I 价电子层结构 2s 22p5 3s 23p5 4s 24p5 5s 25p5 主要氧化数 –1,0 – 1,0,+1,+3, +4,+5,+7 – 1,0,+1,+3, +5,+7 – 1,0,+1,+3, +5,+7 电子亲和能/ (kJ ·mol–1 ) 322 348.7 324.5 295 分子离解能/ （kJ ·mol–1） 155 240 190 149 电负性 (Pauling) 3.96 3.16 2.96 2.66 6.1 卤素的通性 第六章 卤素
6.2卤素单质 6.2.1单质性质 卤素分子内原子间以共价键相结合,分子间仅存在微弱的 分子间作用力(色散力) 它们在有机溶剂中的溶解度比在水中大得多。碘易溶于 KⅠ、H和其他碘化物溶液中: +I K=725 317p m Dm 3离子进一步与2分子作用生成 通式为[(L2),(I)的负一价多碘离子
6.2 卤素单质 卤素分子内原子间以共价键相结合，分子间仅存在微弱的 分子间作用力（色散力）。 它们在有机溶剂中的溶解度比在水中大得多。碘易溶于 KI、HI和其他碘化物溶液中： I 2 ＋ I－ == I 3 － Kө＝725 I 3 －离子进一步与I 2分子作用生成 通式为[(I 2 ) n (I－)]的负一价多碘离子。 6.2.1 单质性质 I I I I I 317pm 281pm
F2+NaoH NaF+OF, T +H2O Cl+2Naoh == nacl+Naclo+ho >80°C 3C1+nAoh=- nacl +Naclo,+ 3Ho 0oC NaBr+Nabro+H,O Br+Naoh 50oc NaBr+NaBrO,+HO 312+6NaoH-5Nal+NaIo3+3H2O (CN)2+2NaOH-NaCN+NaOCN+H2O
F2+NaOH == NaF+OF2↑+H2O （CN)2+2NaOH→NaCN+NaOCN+H2O Cl2+2NaOH == NaCl+NaClO+H2O Br2+NaOH 50 oC NaBr+NaBrO3+H2O 0 oC NaBr+NaBrO+H2O 3I2+6NaOH→5NaI+NaIO3+3H2O >80oC 3Cl2+6NaOH == 5NaCl +NaClO3+ 3H2O
622单质制备 1.氟的制备: 电解法阳极(无定型炭) 2F +2e 阴极(电解槽)2HF,+2e=H,+4F 电解质:氟氢化钾(KHF2)+氟化氢(HF) 化学方法 2KMnO4+2KF+1OHF+3H202-2K2MnF6+8H20+302 SbCL+5HF SbF +sHCI K, MnF6+2SbF5 423k 2KSbF5+MnF4 MnF3+1/2F2
1. 氟的制备： 电解质：氟氢化钾﹙KHF2 ﹚+ 氟化氢（HF） 阳极（无定型炭） 2F – == F2 +2e– 阴极（电解槽） 2HF2 –+ 2e– == H2+ 4F– 化学方法 2KMnO4+2KF+10HF+3H2O2 ==2K2MnF6+8H2O+3O2 SbCl5+5HF == SbF6+5HCl K2MnF6+2SbF5 423K 2KSbF5+MnF4 6.2.2 单质制备 电解法 MnF3+1/2F2
小资」氟的发现是一篇悲壮的历史 氟是卤族中的第一个元素,但发现得最晚。从1771年瑞典化 学家舍勒制得氢氟酸到1886年法国化学家莫瓦桑分离出单质氟经 历了100多年时间。在此期间,戴维、盖·吕萨克、诺克斯兄弟等 很多人为制取单质氟而中毒,鲁耶特、尼克雷因中毒太深而献出 了自己的生命。 莫瓦桑总结了前人的经验教训,他认为,氟活泼到无法电解 的程度,电解出的氟只要一碰到一种物质就能与其化合。如果采 用低温电解的方法,可能是解决问题的一个途径。经过多次实验, 1886年6月26日,莫瓦桑终于在低温下用电解氟氢化钾与无水氟 化氢混合物的方法制得了游离态的氟
小资 料 氟的发现是一篇悲壮的历史 氟是卤族中的第一个元素，但发现得最晚。从1771年瑞典化 学家舍勒制得氢氟酸到1886年法国化学家莫瓦桑分离出单质氟经 历了100多年时间。 在此期间，戴维、盖·吕萨克、诺克斯兄弟等 很多人为制取单质氟而中毒，鲁耶特、尼克雷因中毒太深而献出 了自己的生命。 莫瓦桑总结了前人的经验教训，他认为，氟活泼到无法电解 的程度，电解出的氟只要一碰到一种物质就能与其化合。如果采 用低温电解的方法，可能是解决问题的一个途径。经过多次实验， 1886年6月26日， 莫瓦桑终于在低温下用电解氟氢化钾与无水氟 化氢混合物的方法制得了游离态的氟