922有机沉淀剂 种类多,选择性好,晶形好可灼烧除去 H2C2O4用于 Ca2+,Ba2+,Sr2,Th4与Fe3,AF,Zr14+…分离 铜铁试剂(N-亚硝基-苯胲胺) NONH4在1:9的H2SO4中,Fe3、 N=0 Ti4、Ⅴ(V与AP+、C 2+ Cr+、N+分离
6 9.2.2 有机沉淀剂 种类多,选择性好, 晶形好,可灼烧除去. H2C2O4 用于 Ca2+, Ba2+, Sr2+, Th4+与Fe3+, Al3+, Zr4+ ……分离 铜铁试剂（N-亚硝基-β-苯胲胺） 在1:9的H2SO4 中，Fe3+ 、 Ti4+ 、V(V)与Al3+ 、Co2+ 、 Cr3+ 、 Ni2+ 分离. N-ONH4 N=O
923共沉淀分离富集 居里夫妇与 钋和镭 CacO3(Pb), Al(OH)3l, Fe(oh3y 选择性差,干扰下一步测定 有机共沉淀剂:丹宁,动物胶等,可灼烧除去 例:丁二酮肟-Ni(内络盐)+惰性共沉淀剂 H,C O OH NC-CH3+丁二酮肟二烷酯 CC NFC-CH (乙醇溶液) HO 例:Zn2+ SCN- Zne(SCN)2甲基紫难溶三元络合物 (10pg/L) SCN甲基紫+ (络合共沉淀剂P
9 9.2.3 共沉淀分离富集 CaCO3↓(Pb), Al(OH)3↓, Fe(OH)3↓ 选择性差, 干扰下一步测定. 有机共沉淀剂: 丹宁, 动物胶等,可灼烧除去. 例: 丁二酮肟-Ni(内络盐)+惰性共沉淀剂 + 丁二酮肟二烷酯 (乙醇溶液) + SCN-甲基紫+ (络合共沉淀剂) Zn2+ Zn(SCN)4 SCN- 2- 甲基紫+难溶三元络合物 (10g/L) 例: OH O Ni N C O N C CH3 CH3 HO H3C C C N H3C N 居里夫妇与 钋和镭
92.4提高沉淀分离的选择性 1.控制酸度:例Cu2、Cd2+分离 在KCN的氨性溶液中通入H2S,Cd2被沉淀, Cu2+不沉淀 Cu2+—Cu(CN)32 2.利用络合掩蔽作用 例Ca2+、Mg2+分离 (NH42C2O过量,Ca2沉淀,Mg2+生成Mg(C2O小2 例Pb2+、Ca2+分离 在EDTA存在下,控制pH28-49,CaC2O4,与Pb2分离
10 2. 利用络合掩蔽作用 例 Ca2+ 、Mg2+分离 (NH4 )2C2O4过量, Ca2+ 沉淀, Mg2+生成Mg(C2O4 )2 2- . 例 Pb2+ 、Ca2+分离 在EDTA存在下，控制pH2.8~4.9,CaC2O4↓,与Pb2+分离. 9.2.4 提高沉淀分离的选择性 在KCN的氨性溶液中通入H2S， Cd2+被沉淀， Cu2+不沉淀, Cu2+ Cu(CN)3 2- 1. 控制酸度: 例 Cu2+ 、Cd2+分离
用草酸盐沉淀分离Pb2+、C a2y pM (pM') 1.0 有EDTA 0.1 mol L -1 oCa a pCa≥5 pPb≤2 =0.01 molL- P 6 pca 6.8 8 无EDTA 8.7 pPb 2284496 p pKsp(PbC2o4)9.7,lgKPbY=180 pKsp(CaC204)=7.8, Igk(caY)=10.7
11 用草酸盐沉淀分离Pb2＋ 、Ca2＋ pCa pPb pPb X 1.0 pCa 无EDTA X6.1 10 8 6 4 2 0 pM (pM´) 0 2 4 6 8 2.8 4.9 pH 6.8 8.7 pCa 5 pPb 2 pCa pPb´ pKsp(PbC2O4 ) =9.7, lgK(PbY)=18.0 pKsp(CaC2O4 ) =7.8, lgK(CaY)=10.7 有EDTA [C2O4 ´ ] =0.1 mol·L-1 [Y ] =0.01 mol·L-1
3利用氧化还原反应,改变离子存在状态 Fe3+ NaOH Fe(oh3 Cr3+ H2O2 crO.2 Mn2+ MnO(oH)2l Ca2+, Mg2+ Ca 2+ g 2+
12 3. 利用氧化还原反应,改变离子存在状态 Fe3+ Cr3+ Mn2+ Ca2+,Mg2+ NaOH H2O2 Fe(OH)3↓ CrO4 2- MnO(OH)2↓ Ca2+, Mg2+ O2