在同一化合物中,同时存在两种效应的例子是很 多的,吸收峰的影响由较大的一方来决定。 (2)空间效应 A.场效应:可以使电子云密度发生变化,但方式与 上述不同,前两者是通过化学键的作用,后者则需 通过空间起作用,立体结构上相近的基团才能起作 用。如下图: HO HO HO HO Br H 1716cm 1728cm 1
在同一化合物中，同时存在两种效应的例子是很 多的，吸收峰的影响由较大的一方来决定。 （2）空间效应： A. 场效应：可以使电子云密度发生变化，但方式与 上述不同，前两者是通过化学键的作用，后者则需 通过空间起作用，立体结构上相近的基团才能起作 用。如下图： HO H H HO HO Br H H O HO H H HO HO H H Br O 1716 cm -1 1728 cm -1
B.空间障碍(空间位阻): CH CH 1663cm 169 93 cm 两个甲基的位阻使羰基与双键的共轭受到一定限制, 所以吸收峰向高波数移动。 C.跨环效应 CH3 1675cm
B. 空间障碍（空间位阻）： C. 跨环效应： 两个甲基的位阻使羰基与双键的共轭受到一定限制， 所以吸收峰向高波数移动。 CH3 O CH3 O 1663 cm -1 1693 cm -1 N C O CH3 N C O CH3 1675 cm -1
D.环张力(键角张力的作用): 对于环外双键和环上羰基,随着环张力的增加, 其频率也相应增加。如下图: 1716cm 1745cm 1775cm CH CH2 CH2 1750cm 1757cm 1778cm 1781cm
D. 环张力（键角张力的作用）： 对于环外双键和环上羰基，随着环张力的增加， 其频率也相应增加。如下图： O O O 1716 cm -1 1745 cm -1 1775 cm -1 CH2 CH2 CH2 CH2 1750 cm -1 1757 cm -1 1778 cm -1 1781 cm -1
对于环内双键的伸缩频率则随着环张力的增加而 降低。如下图: 1639cm 1623cm 1566cm 1541cm (3)氢键效应:A.分子内氢键 氢键形成可使频率向低波数移动,谱带变宽。由 于氢键形成使偶极距和键的长度都发生了改变所致。 缔合1622H缔合2843 游离1675 游离1676 游离3615-3605 OH
对于环内双键的伸缩频率则随着环张力的增加而 降低。如下图： （3）氢键效应：A. 分子内氢键 氢键形成可使频率向低波数移动，谱带变宽。由 于氢键形成使偶极距和键的长度都发生了改变所致。 1639 cm -1 1623 cm -1 1566 cm -1 1541 cm -1 O O O H O O OH 缔 合 1622 游离1675 缔 合 2843 游离1676 游离3615-3605
B.分子间氢键 醇与酚的羟基在极稀的溶液中呈游离状态,在 3650-3600cm-1出现吸收峰,浓度上升,分子间形成氢 键,羟基峰为3515(二聚体)和3350(多聚体)。 --HO c—R 2 OH 在极稀的溶液中呈游离状态,羰基在1760cm-l出现 吸收峰,浓度上升,分子间形成氢键,羟基峰为1710 (二聚体)同时,羟基峰3200-2500宽而散的峰
B. 分子间氢键 醇与酚的羟基在极稀的溶液中呈游离状态，在 3650-3600 cm-1出现吸收峰，浓度上升，分子间形成氢 键，羟基峰为3515（二聚体）和 3350（多聚体）。 在极稀的溶液中呈游离状态，羰基在1760 cm-1出现 吸收峰，浓度上升，分子间形成氢键，羟基峰为1710 （二聚体）同时，羟基峰3200-2500宽而散的峰。 R1 C O OH HO O C R2