(丙)磺化 +浓H2SO4 80C SO.H +H20 +H2SO4·S02室温 SO.H +H20 发烟硫酸 其他磺化试剂还有SO3、ClSO3H(氯磺酸)等: csOH SO H HC 过量C|S03H 0 SO,CI 苯磺酰基 +soN+ Hc l 0 苯磺酰氯
(丙) 磺化 + 浓H2 SO4 + H2 O 80 C 。 SO3 H + + H2 O SO3 H H2 SO4 SO3 室温 发烟硫酸 其他磺化试剂还有SO3、ClSO3H(氯磺酸)等： ClSO3 H + HCl 过量 ClSO3 H SO3 H + SO2 Cl 苯磺酰氯 + H2 SO4 + HCl S O O 苯磺酰基
定位效应: 苯环上已有一个一SOH后,苯环钝化,且第二个 基团上m-; 苯环上已有一个一CH3后,苯环活化,且第二个基 团上0 SO.H SO3H 200-230 +H2SOA·S0 十 发烟硫酸 SO.H 间苯二磺酸 CH CH +浓HS04室温 S03H+ 邻甲基苯磺酸 SO.H 32% 对甲基苯磺酸62%
CH3 CH3 + H 室温 SO3 H 浓 2 SO4 CH3 SO3 H + 邻甲基苯磺酸 32% 对甲基苯磺酸 62% 间苯二磺酸 + H2 SO4 SO3 + H2 O 发烟硫酸 。 SO 200-230 C 3 H SO3 H SO3 H 定位效应： 苯环上已有一个－SO3H后，苯环钝化，且第二个 基团上m-； 苯环上已有一个－CH3后，苯环活化，且第二个基 团上o-、p-
注意:磺化反应可逆! 80G +浓H2SO4 SO +H20 水煮180c 有机合成中可利用此反应“占位” CH CH CH CH 3 例1: H2 so 混酸 No220 180c SO.H SOH 例2: OH Br Br OH H2S04 B H20 OH HO3S SO3H Fe HO3S SO3H
注意：磺化反应可逆！ + H2 O SO3 H 80 C 。 水煮 80 C 。1 + 浓H2 SO4 有机合成中可利用此反应“占位”： CH3 H2 SO4 混酸 H2 O/H+ 180 C 。 CH3 NO2 SO3 H SO3 H CH3 NO2 CH3 OH HO3 S SO3 H OH HO3 S SO3 H OH Br OH Br H2 S O4 B r2 F e H2 O 例1： 例2：
(丁) Friedel-Crafts反应 i)烷基化反应 AIC n+ RX R+H(X=Br、C) 常用催化剂:无水ACl3 Liews酸或H2SO( Frosted酸) 例1 AlCl3 CH2-CH2 orH,S04' CH2CH (乙苯) CH=CH2 CH3CH2首先进攻 苯乙烯) 制塑料、ABS、离子交换树脂 AICI 例2 +CH」3CH=CHz CH orts 异丙苯 (可制苯酚)
(丁) Friedel-Crafts反应 (i) 烷基化反应 + RX AlCl3 R + HX (X=Br Cl) 、 orH2 S O4 CH3 CH2 + 首先进攻 + CH2 =CH2 AlCl3 - H2 CH=CH2 C H2 C H3 (乙苯) (苯乙烯) 制塑料、ABS、离子交换树脂 orH2 S O4 + CH3 CH=CH2 CH3 CH3 异丙苯 (可制苯酚) AlCl3 CH 常用催化剂：无水AlCl3 (Liews酸)或H2 SO4 (Brφsted酸) 。 例1： 例2：
付氏烷基化反应的特点及问题: ①多元取代 CHC AlCl3 FCH-2cHg3 CaH-CI CH?CI CH CHCI AlCl3 CHC 乙苯 CH2CH3 更易亲电取代 这个问题可通过控制CH5及RCl的相对用量,使主 要产物为一元取代 ②异构化 CH AICI +ch ch ChC I CHChCH CH 异丙苯70% 正丙苯30% 原因:CH3CH-H2-C灬ACl3->CH3-CH-CH3 稳定性大于1c
付氏烷基化反应的特点及问题： ① 多元取代 CH2 CH3 CH2 CH3 C2 H5 Cl AlCl3 + CH3 CH2 Cl AlCl3 CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 CH3 + 乙苯 更易亲电取代 这个问题可通过控制C6H6及RCl的相对用量，使主 要产物为一元取代。 ② 异构化 + CH3 CH2 CH2 Cl AlCl3 CH CH3 CH3 异丙苯 + CH2 CH2 CH3 70% 正丙苯 30% -HCl 原因： 稳定性大于 1 C 。+ C H3 -CH-CH3 + 2 C。+ C H3 -CH-CH2 -Cl AlCl3 H − +