第一节、基本原理 一、 有机、无机化合物的电子光谱 1、含元、σ和n电子的吸收谱带 四大跃迁、名词解释、典型吸收带 2、含d和f电子的吸收谱带 3、电荷转移吸收谱带 二、 吸收定律
11 第一节、基本原理 一、有机、无机化合物的电子光谱 1、含、和n电子的吸收谱带 四大跃迁、名词解释、典型吸收带 2、含d和f电子的吸收谱带 3、电荷转移吸收谱带 二、吸收定律
一、有机、无机化合物的电子光谱 1、含元、σ和n电子的吸收谱带 有机分子包括成键轨道o、π；反键轨道σ*、*，非键轨 道n,相应的电子分别称为成键电子、反键电子以及非键 电子 以甲醛(CH2O)为例 甲隆分子的形成 凡是$p杂化态的原子都有可 能周别的原子形成一个：健。反 过来说，凡是有一个双键的化含 0二( 原子，它的成键轨道必定是S 分子轨道 杂化的。 w(CH2 =O)=(ISo)'(ISc)2(2So)2(cn)(cH)2 (oo)(πo)(n)P(π*co)(o*co)
12 1、含、和n电子的吸收谱带 有机分子包括成键轨道 、 ；反键轨道 * 、* ，非键轨 道 n, 相应的电子分别称为成键电子、反键电子以及非键 电子 分子轨道 0 CO 0 CO 2 O 2 CO 2 O 2 * 2 CH 2 O 2 C 2 2 O ( ) ( ) ( ) ( * ) ( * ) (C H O) (1 ) (1 ) (2 ) ( ) ( ) n S S S C = = CH 一、有机、无机化合物的电子光谱 以甲醛（CH2O）为例
*(LUMO) △E UV light H-H 258 kcal/mol (111nm) (HOMO) π*(LUMO) H △E UV light 173 kcal/mol (165nm) 元(HOMO) 13
13
羰基中元→元*跃迁和n→元*跃迁示意图 H 表示漱发态电子 图2.5费基中π→x跃迁和 -+x跃迁示意图
14 羰基中π→π*跃迁和n →π*跃迁示意图
米 反键 元米 轨道 能级 n非键轨道 π}成键 轨道 电子能级跃迁示意图 跃迁所需能量△E大小顺序为：→T*〈π→T*〈 n→0*〈0→0* 15
15 跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊ < π→π＊ < n→σ＊ < σ→σ＊