OH 1.CH3NO2 /OH CH2NH 2 2. H2/Ni 环己酮 NaNO2/HOAC 环庚酮
环己酮 环庚酮 O O OH CH2 NH2 1. 2. CH3 NO2/OH H2/Ni NaNO2/HOAc
Tiffeneau环扩大反应 1-氨基甲基环烷醇用亚硝酸处理 经重排形成多一个碳的环烷酮的反应, 称为 Tiffeneau环扩大反应。 (CH2)n C-OH HNO. O (CH2)n C CH2 NH2 CH2
Tiffeneau环扩大反应 1-氨基甲基环烷醇用亚硝酸处理， 经重排形成多一个碳的环烷酮的反应， 称为Tiffeneau环扩大反应。 (CH2) n C OH CH2 NH2 HNO2 (CH2) n CH2 C O
4碳正离子1,2-迁移的立体化学 迁移基团 相同位相,同面迁移→→保留构型为主 终点碳原子 ①迁移基团在离去基团离去之前发生迁移 →构型反转 ②迁移基团与离去基团邻位交叉且碳正离子 寿命很短→构型保留
4.碳正离子1,2-迁移的立体化学 • 迁移基团 相同位相，同面迁移→保留构型为主 • 终点碳原子 ①迁移基团在离去基团离去之前发生迁移 →构型反转 ②迁移基团与离去基团邻位交叉且碳正离子 寿命很短→构型保留
三、苯偶酰二苯乙醇酸型重排 二苯基乙二酮(苯偶酰类化合物用碱处 理,生成二苯基α-羟基酸(二苯乙醇酸)的反 应称为苯偶酰二苯乙醇酸型重排反应。 KOH/C2H5 OH C6H5-C-C-C6Hg C6H5、OH 6H_C-COO
三、苯偶酰-二苯乙醇酸型重排 二苯基乙二酮(苯偶酰)类化合物用碱处 理，生成二苯基-羟基酸(二苯乙醇酸)的反 应称为苯偶酰-二苯乙醇酸型重排反应。 C C6 H5 C6 H5 COO OH KOH/C2 H5 OH C6 H5 C C C6 H5 O O
CsHe-C-C-CsHe +oH C6H5-C-C-OH O C6H5 OO OHO C6H5-C-C-OH C6H5 -C-C-O 65 CAH
C6 H5 C C C6 H5 O O C6 H5 C C OH O C6 H5 O + OH C6 H5 C C OH O O C6 H5 C6 H5 C C O OHO C6 H5