n-o* 跃迁 ◆含有未共享电子对杂原子 (0、N、S和卤素等)的饱和有 机物可发生此类跃迁。 ◆吸收波长在150~250nm范 R 围，大多数吸收峰出现在 n 200nm左右。 E,B 元 ◆摩尔吸光系数不大，通常 为100≈300
◆ 含有未共享电子对杂原子 (O、N、S和卤素等)的饱和有 机物可发生此类跃迁。 ◆ 吸收波长在150～250nm范 围，大多数吸收峰出现在 200nm左右。 ◆ 摩尔吸光系数不大，通常 为100～300。 n-σ* 跃迁
n-π*和π-π*跃迁 ◆绝大多数有机分子的吸收 光谱都是由n电子或π电子向 π*激发态跃迁产生。 ◆吸收波长在200≈700nm范 E n 围。 E,B ◆这两种跃迁要求分子中存 元 在具有π轨道的不饱和基团， 这种不饱和的吸收中心称做生 色基团（简称生色团。 吸收光子产生电子跃迁的原子基 -π*的e较低，一般在10- 团，或在紫外可见光范围内产生吸 100范围。π-π*的E一般 收的原子团。羰基、硝基、双键、 在1000-10000。 叁键、芳环。表12-2
n-π* 和 π-π*跃迁 ◆ 绝大多数有机分子的吸收 光谱都是由n电子或π电子向 π*激发态跃迁产生。 ◆ 吸收波长在200～700nm范 围。 ◆ 这两种跃迁要求分子中存 在具有π轨道的不饱和基团， 这种不饱和的吸收中心称做生 色基团（简称生色团）。 吸收光子产生电子跃迁的原子基 团,或在紫外可见光范围内产生吸 收的原子团。羰基、硝基、双键、 叁键、芳环。表12-2。 n-π*的ε较低，一般在10- 100范围。 π-π*的ε一般 在1000-10000
π-π米跃迁 ◆含有π电子基团的不饱和有机化合物。 ◆ 影响因素： 1)吸收波长受组成不饱和键的原子影响不大； N≡CHHC≡CH 2)摩尔吸光系数较大，常在1000~10000； 3)不饱和键数目的影响*； 4)溶剂的影响*。 下文详细讲解
π-π* 跃迁 ◆ 含有π电子基团的不饱和有机化合物。 ◆ 影响因素： 1）吸收波长受组成不饱和键的原子影响不大； 2）摩尔吸光系数较大，常在1000～10000 ； 3）不饱和键数目的影响*； 4）溶剂的影响*。 N CH HC CH 下文详细讲解
3)不饱和键数目的影响 ■■■■里图■■■■■超■■限里■■■■■香■■■■■■■细■■图■■■g■里 对于多个双键而非共轭的情况，如这些双键相同， 入基本不变，而ε变大，一般约以双键增加的数目倍 增。 177nm 1一己烯 CH2=CH-(CH2)-CH3 E=11,800 组gg日■MMAMMAAEHHBHMAM自gsa作 1,5-己二烯CH2=CHGH2CH2CH=CH2 178nm e=26,000
对于多个双键而非共轭的情况，如这些双键相同， λ基本不变，而ε变大，一般约以双键增加的数目倍 增。 1－己烯 CH2＝CH－(CH2)－CH3 1,5－己二烯 CH2＝CHCH2CH2CH＝CH2 178nm ε＝26,000 177nm ε＝ 11,800 3）不饱和键数目的影响
T-π 共轭效应 化合物 乙烯 丁二烯 己三烯 辛四烯 结构式 C=C A^∥ IN 185 217 258 296 8 1.0×104 2.1×104 3.5×104 5.2×104 共轭性能越强，红移现象越严重。 ●红移+吸收加和 ●K带：共轭烯烃及其衍生物的π-π*跃迁均为 强吸收带，e≥104。 ● R带：不饱和醛、酮中的羰基双键和碳-碳双键 T-T共轭也有上述共轭效应，<100，形成弱吸收 带，R带
π-π 共轭效应 ● 共轭性能越强，红移现象越严重。 ● 红移+吸收加和. ● K带：共轭烯烃及其衍生物的π-π* 跃迁均为 强吸收带，ε≥104 。 ● R带：不饱和醛、酮中的羰基双键和碳-碳双键 π- π共轭也有上述共轭效应，ε＜100，形成弱吸收 带，R带