本体聚合的改进 采用两段聚合:第一阶段(预聚)较低转化率 (10%~40%不等),可在较大的釜中进行。 第二阶段,以较慢速率进行,或进行薄层(如板 状)聚合。 ■近二十年来,氯乙烯的本体聚合越来越受到重 视,技术上已有突破,已实现工业化生产本体 法聚氯乙烯树脂产品纯净(与悬浮法和乳液法相 比,不含有分散剂,乳化剂的残余),因此具有 很好的抗水性、耐热性及透明性,该法又具有无 废水,不需干燥,操作费用较低等特点
本体聚合的改进 ◼ 采用两段聚合：第一阶段（预聚）较低转化率 （10％～40％不等），可在较大的釜中进行。 第二阶段，以较慢速率进行，或进行薄层（如板 状）聚合。 ◼ 近二十年来，氯乙烯的本体聚合越来越受到重 视，技术上已有突破，已实现工业化生产·本体 法聚氯乙烯树脂产品纯净（与悬浮法和乳液法相 比，不含有分散剂，乳化剂的残余），因此具有 很好的抗水性、耐热性及透明性，该法又具有无 废水，不需干燥，操作费用较低等特点
聚甲基丙烯酸甲酯 (有机玻璃板材)(均相体系) 使用BPO或AIBN为引发剂。第一阶段在90~95℃ 预聚合至转化率10%左右,得粘稠浆液,然后浇 模分段升温聚合,一般从40~45℃起,慢慢升温, 后期温度达90℃左右(需历时数天),最后脱模成有 机玻璃板材 聚苯乙烯(均相体系) 使用BPO或AIBN为引发剂(也可热聚合)。第一阶 段于在80~85℃预聚合至转化率30%~35%,然后 流入聚合塔。温度从100℃递增到220℃聚合,最后 熔体挤塑造粒
聚甲基丙烯酸甲酯 (有机玻璃板材) (均相体系) 使用BPO或AIBN为引发剂。第一阶段在90～95℃ 预聚合至转化率10％左右，得粘稠浆液，然后浇 模分段升温聚合，一般从40～45℃起，慢慢升温， 后期温度达90℃左右(需历时数天)，最后脱模成有 机玻璃板材 聚苯乙烯(均相体系) 使用BPO或AIBN为引发剂(也可热聚合)。第一阶 段于在80～85℃预聚合至转化率30％～35％，然后 流入聚合塔。温度从100℃递增到220℃聚合，最后 熔体挤塑造粒
聚氯乙烯(沉淀聚合) 第一阶段在立式聚合釜中预聚到转化率7%~11%, 形成种子粒子(颗粒骨架)。第二阶段在卧式釜中继 续沉淀聚合达70~80%转化率后,停止聚合。脱除 未反应单体,最后以粉状出料 高压聚乙烯(气相本体,非均相体系) 用管式或釜式反应器连续聚合。压力150~250MPa, 温度170~200℃,以微量氧为引发剂。单体转化率约 为15%~30%,最后熔体挤塑造粒
聚氯乙烯(沉淀聚合) ◼ 第一阶段在立式聚合釜中预聚到转化率7％～11％， 形成种子粒子(颗粒骨架)。第二阶段在卧式釜中继 续沉淀聚合达70～80％转化率后，停止聚合。脱除 未反应单体，最后以粉状出料 高压聚乙烯(气相本体，非均相体系) 用管式或釜式反应器连续聚合。压力150～250MPa， 温度170～200℃，以微量氧为引发剂。单体转化率约 为15％～30％，最后熔体挤塑造粒
低压聚乙烯(气相本体,非均相体系) 流动床反应器中聚合。压力2MPa左右,温度 85~110℃,以二茂铬或三苯基硅烷酸酯等为引发 剂(以脱水硅胶为载体)。单体转化率约2%,得粉 状树脂,经造粒或直接包装产品 聚丙烯(液相本体、凝浆法) 以TiC3-AC3为引发剂,AIEt2C为助引发剂,温度: 15~80℃,压力:17~38MPa(聚合温度下丙烯的饱 和蒸气压),以氢为分子量调节剂。聚合液在反应器中 平均停留1~4小时,聚合物凝浆含固量约30%~60% 分离掉单体后,用异丙醇一庚烷萃取后再经干燥混炼, 挤出造粒得粒状树脂,立构规整度大于95%
低压聚乙烯(气相本体，非均相体系) ◼ 流动床反应器中聚合。压力2MPa左右，温度 85～110℃，以二茂铬或三苯基硅烷酸酯等为引发 剂(以脱水硅胶为载体)。单体转化率约2％，得粉 状树脂，经造粒或直接包装产品 聚丙烯(液相本体、凝浆法) 以TiCl3 -AlCl3为引发剂，AlEt2Cl为助引发剂，温度： 15～80℃，压力：1.7～3.8MPa(聚合温度下丙烯的饱 和蒸气压)，以氢为分子量调节剂。聚合液在反应器中 平均停留1～4小时，聚合物凝浆含固量约30％～60％。 分离掉单体后，用异丙醇－庚烷萃取后再经干燥混炼， 挤出造粒得粒状树脂，立构规整度大于95％
373溶液聚合 单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合方 法 均相溶液聚合-聚合物能溶于溶剂中时, 如丙烯睛在DMF中的聚合 非均相溶液聚合-聚合物不溶于溶剂而析出 时,如丙烯腈的水溶液聚 合
3.7.3 溶液聚合 ◼ 单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合方 法。 ◼ 均相溶液聚合----聚合物能溶于溶剂中时， 如丙烯睛在DMF中的聚合； ◼ 非均相溶液聚合----聚合物不溶于溶剂而析出 时，如丙烯腈的水溶液聚 合