配体原子(主要因素) 配合物形成内外轨型取决于 中心离子(次要因素) 若配位原子的电负性较大,如:F、O等,易形成外轨型配合物 ≥若配位原子的电负性较小,如:C等,易形成内轨型配合物 N、C等配位原子的电负性居中,两种情况皆有可能 中心离子电子构性为d810,易形成外轨型
配合物形成内外轨型取决于 配体原子（主要因素） 中心离子（次要因素） ➢若配位原子的电负性较大，如：F、O等，易形成外轨型配合物； ➢若配位原子的电负性较小，如：C等，易形成内轨型配合物； ➢N、Cl等配位原子的电负性居中，两种情况皆有可能； ➢中心离子电子构性为d 8~10，易形成外轨型
9.3配位平衡 不稳定常数与稳定常数 C(NH3)42+、C2++NH3 K ICUTJINH3 不稳 [C(NH3)42] Cn2++4NH3、Clv(NH3)2 K=(C(NH3)2+1 [CuIINh14 所以K不稳飞稳
9.3 配位平衡 一、不稳定常数与稳定常数 1 所以 K不稳= ———— K稳 2 2 3 4 3 Cu NH Cu NH ( ) 4 + + + 2 4 3 2 3 4 [ ][ ] K [ ( ) ] Cu NH Cu NH + + 不稳 = 2 3 4 2 4 3 [ ( ) ] K [ ][ ] Cu NH Cu NH + + 稳 = 2 2 3 3 4 Cu NH Cu NH 4 ( ) + + +
表9-1一些常见配离子的稳定常数(25℃) 配离子 K稳 配离子 K 配离子 K [Cd(NH3)4]2+ 10712 HgCL]2- 15.07 Cd(OH)4] 10120 [Co(NH3)6]2 [Cd(CN)4]2 1018.78 [Cu(OH)4]2 [Co(NH3)6]3 10352 [Au( CN)2] 1038.3 [CdI 10541 [Cu(NH3)2] [Cu(CN)2] 1024.0 Hgl [Cu(NH3)4]2+ 101259 [Fe(CN)6]4 10354 [CO(NCS)412- 103 [Ni(NH3)4]2 10779 [Fe(CN)6] 1043.6 [Fe(NCS)]2+ 10295 [Ni(NH3)6]2 1084 [Hg(CN)4]2 1041.4 [Fe(NCS)2]* 103.36 [Ag(NH3)2] 107 [Ni(CN)4]2 1031.3 [Hg(SCN)412 [Zn(NH3)4]2 [Ag(CN)2] 1021.8 [Ag(SCN)2] 10757 [CdCL]2 10 [Zn(CN)4]2 1016 [Ag(S2O3)2]3 1013.46 配合物的K稳越大,其稳定性越强(相同类型)
配合物的K稳越大，其稳定性越强（相同类型）
K1、K2、….称为逐级 逐级稳定常数 稳定常数 Cu2++Nh, +Cu (NH.)2+ [Cu(NH3)2+1 第一级稳 Cu2+]×[NH3 定常数 Cu(NH3)2++NH3+ Cu(NH3)22+K [Cu(NH3)2+ 第二级稳 [Cu(NH3)2+][NH3]定常数 Cu(nH3)22++Nh3 Cu (nHa)2 2+ [Cu(NH3)32+] [Cu(NH3)2+[NH3] Cu(NH3)3 2++NH3 Cu(NH3)42+ [Cu(NH3)42+] [Cu (nh)22+iNHaI Cu2tt4NH3 Cu(NH3)42+ 稳=K1K2K3K4 由此可以得出严1g稳=1gK1+1gK2+1gK3+1小
Cu2+＋NH3 Cu(NH3) 2+ K1 ＝—————————— [Cu(NH3) 2+] [Cu2+]×[NH3] Cu(NH3) 2+＋NH3 Cu(NH3)2 2+ K2 ＝———————————— [Cu(NH3)2 2+] [Cu(NH3) 2+][NH3] 多配位数配合物的生成是 分步进行的，如： Cu(NH3)2 2+＋NH3 Cu(NH3)3 2+ K3 ＝———————————— [Cu(NH3)3 2+] [Cu(NH3)2 2+][NH3] Cu(NH3)3 2+＋NH3 Cu(NH3)4 2+ K4 ＝———————————— [Cu(NH3)4 2+] [Cu(NH3)3 2+][NH3] K稳＝K1·K2·K3·K4 由此可以得出 lgK稳＝lgK1＋lgK2＋lgK3＋lgK4 第一级稳 定常数 第二级稳 定常数 K1、K2、…称为逐级 稳定常数 Cu2+＋4NH3 Cu(NH3)4 2+ 二、逐级稳定常数
1、计算溶液中的离子浓度 稳定常数的应用 2、配离子与沉淀之间的转化 3、配合物之间的转化 4、计算配离子的电极电势
1、计算溶液中的离子浓度 2、配离子与沉淀之间的转化 三、稳定常数的应用 3、配合物之间的转化 4、计算配离子的电极电势