《化工热力学》课程教学资源（PPT课件）第三章 纯流体热力学性质的计算

若选用T，p作为变量，则有H=f(T，p),对此式求微分：aHaHdHdT.aTapaH(C,的定义)OT(3-2)又: dH=TdS+VdpaHas+V若T一定，用dp除上式，得：apapasav(%又：(Maxwell's Equation)p=-av(3-22)dH = C,dT +lV-.ralH的基本关系式

若选用T，p作为变量，则有H=f(T，p),对此式求微分: dp p H dT T H dH P T            +        = p p T H C         ∵ = (Cp的定义) 又∵dH=TdS+Vdp (3-2) 若T一定，用dp除上式，得： V P S T H T T  +        =           p 又∵ T T P V p         = −          S (Maxwell’s Equation) H的基本关系式dp T dH C dT T p P                 = + − V V ∴ (3-22)

在特定条件下，可以将此式简化：-T=constV-dH =CdH=C,dTp=constav)RavR理想气体V-T=V-T==0aTpaTpdHig = CiddT(avaHav3=V-■对液体V(aTaTdpaH= V - βVT = (1- βT)Vop

在特定条件下,可以将此式简化: ▪T=const dp T V dH V T p                 = − ▪p=const dH=CpdT ▪理想气体 p R T p  =       V 0 V  = − =        − p R V T T V T  p ▪对液体 T p T V V T H         = −           p T p         = V V 1  ∴ V VT ( T )V H T = −  = −            1 p dH Cp dT ig id = ∴

2.S的基本关系式asasds :dT +dpS=f(T, p)opaTCasas aHas(aHasaHaTTaTaTaHaT（定义，马氏第二关系）as(av又:aTOpavCp(3-24)dTdS=dpaTTS的基本关系式

2. S 的基本关系式 S=f(T，p) dp p S dT T d p T            +        = S S  =        T p S T C T H H S T H T H S p p p p p  =                 =            =        S （定义，马氏第二关系） 又∵ T T p V p         = −          S ∴ dp T dT T C dS p p         = − V (3-24) S的基本关系式

在特定条件下，可以对此进行相应的简化：avdsT不变，aTPCdTdsp不变，TQidTidavRppdsigdTdTdpap对理想气体，TTaTpDavasav对液体，aTOpOTavBVOT

在特定条件下,可以对此进行相应的简化: ▪ T不变， dp T dS p         = − V ▪ p不变, dT T C dS p = ▪ 对理想气体， dp p R dT T C dp T V dT T C dS p p p  = −        = − i d i d i g ▪对液体， ∵ T T p V p         = −          S T p         = V V 1  ∴ V T p  =        V

有了H，S的基本计算式就可以解决热力学其它函数的计算问题。如：U-H-PVA-U-TdS-H-PV-TSG-H-TS

◼ 有了H，S的基本计算式就可以解决热力学其 它函数的计算问题。 ◼ 如: ◼ U=H-PV ◼ A=U-TdS=H-PV-TS ◼ G=H-TS