计算原理及方法（ClculativePincipleandMethodofThermodynamic Properties)Cav式(3-24)dPdsdTTaTavdH = CdTr■式(3-22)a7
计算原理及方法(Clculative Pinciple and Method of Thermodynamic Properties) ◼ 式(3-24) dP T dT T C dS p p = − V dp T dH C dT T p p = + − V ◼式(3-22) V
但必须解决真实气体与等压热容的关系。对理想气体C,= (T)C,=f(T,p)对真实气体为了解决真实气体一定状态下H，S值的计算，必须引入一个新的概念剩余性质
但必须解决真实气体与等压热容的关系。 C f (T ) p = C f (T p) p = , 对理想气体 对真实气体 为了解决真实气体一定状态下H，S值的计算， 必须引入一个新的概念——剩余性质
计算原理1.剩余性质（MR）(Residualproperties)定义：在相同的T，p下真实气体的热力学性质与理想气体的热力学性质的差值数学定义式：MR = M(T,p)-Mi° (T,p)(3-37)要注意：①MR引入是为了计算真实气体的热力学性质服务的；Mig和M分别为体系处于理想状态和真实状态，且具有相同1的压力与温度时每Kmol(或mol)的广度性质的数值
㈠ 计算原理 ◼ ⒈剩余性质(MR) (Residualproperties) ◼ 定义：在相同的T，p下真实气体的热力学性质与理想气体 的热力学性质的差值 ◼ 数学定义式: 要注意: ① MR引入是为了计算真实气体的热力学性质服务的； ② Mig和M分别为体系处于理想状态和真实状态，且具有相同 的压力与温度时每Kmol(或mol)的广度性质的数值。 ( ) ( ) R ig M M T p M T p = − , , (3-37)
由此可知：对真实气体的热力学性质M(T,p) = MR +Mi°(T,p)剩余理想VigVRHRHigSRSig
由此可知:对真实气体的热力学性质 理想 剩余 R H R S ig V R V ( , ) ( , ) R i g M T p = M + M T p ig H ig S
2.HigSig的计算式参考态问题参考态的选择是任意的，常常出于方便，通常多选择物质的某些特征状态作为参考。如：水，是以三相点为基准，令三相点的饱和水H=0,S=0.·对于气体，大多选取1atm（101325Pa），25℃（298K）为参考态;·无论参考态的温度选取多少，其压力应该是足够低这样才可视为理想气体
的计算式 ◼ 参考态问题 ig H ig ⒉ S 参考态的选择是任意的，常常出于方便，通常多选择 物质的某些特征状态作为参考。 如：水，是以三相点为基准，令三相点的饱和 水 H=0, S=0. • 对于气体，大多选取1atm(101325Pa),25℃(298K)为 参考态; • 无论参考态的温度选取多少，其压力应该是足够低， 这样才可视为理想气体