6分子碰撞理论 化学反应是反应物分子解体,而重新结合成新的 分子结构。化学反应是如何进行的呢? 分子运动理论启发我们假设:当反应物分子群与 其他反应物分子群混在一起时,分子运动必然 发生碰撞,在一定条件下,就可能使反应物原 分子结构解体,重新组合成新的分子结构,完 成全部化学反应 如果设想正确,我们可据此计算出分子碰撞次数 与反应速度有关,与质量作用定律和阿累尼乌 斯定律相符合
分子碰撞理论 化学反应是反应物分子解体，而重新结合成新的 分子结构。化学反应是如何进行的呢？ 分子运动理论启发我们假设：当反应物分子群与 其他反应物分子群混在一起时，分子运动必然 发生碰撞，在一定条件下，就可能使反应物原 分子结构解体，重新组合成新的分子结构，完 成全部化学反应。 如果设想正确，我们可据此计算出分子碰撞次数 与反应速度有关，与质量作用定律和阿累尼乌 斯定律相符合
对于简单反应:A+B=C+D 假设:1)分子是刚体 2)稀释气体 有效碰撞频率为: E K none RT 1/2 丌kT K A B AB m·m B aB m +m A
对于简单反应：A+B=C+D 假设：1）分子是刚体 2）稀释气体 有效碰撞频率为： ( ) A B A B A B 2 A B 1/2 A B RT E A B m m m m μ d d μ K " z K "n n e + = + = − πkT
6绝对反应速度理论 对于复杂的分子,碰撞理论计算与事实相 差很大,另外分子碰撞理论中反应速度 系数只能靠实验计算出来。绝对反应速 度理论用分子的参数来计算反应速度。 论点如下:当具有一定能量的分子(大 于活化能)相互碰撞时,首先形成一种 过渡状态的活化络合物M*,过一段时间, 这个活化络合物分解成生成物,即 A+B→M*M*→C+D
绝对反应速度理论 对于复杂的分子，碰撞理论计算与事实相 差很大，另外分子碰撞理论中反应速度 系数只能靠实验计算出来。绝对反应速 度理论用分子的参数来计算反应速度。 论点如下：当具有一定能量的分子（大 于活化能）相互碰撞时，首先形成一种 过渡状态的活化络合物M*，过一段时间， 这个活化络合物分解成生成物，即 A+B→M* M* →C+D
每个M*分解所需时间为T,则反应速度 T=h/(kT) h为普朗克常数,k为波尔兹曼常数 平衡常数K=nm*/(nnB) 故: kT W=K- na, nB
每个M*分解所需时间为τ，则反应速度 W=nm*/τ τ=hp/(kT) hp为普朗克常数，k为波尔兹曼常数 平衡常数K=nm*/(nAnB ) 故： A B p n n h kT W = K
第二可燃气体燃烧反应机理 6连锁反应:是一种需要经过若干中间基元反应 才能完成的复杂反应,中间反应会产生一些活 性很高的中间活性产物(活化中心),再由活 化中心与原始反应物进行化学反应,这时除产 生最终生成物外,同时也产生若干活化中心, 因此可以使化学反应得以继续下去,在这种化 学反应中,活化中心起着一种中间链节的作用, 故称其为链锁反应。 如果一链锁反应基本环节完成后,再生出来的活 化中心数多于反应开始时的活化中心数(活化 中心增殖),称为支链反应。由前苏联学者 1927年发现的
第二节可燃气体燃烧反应机理 连锁反应：是一种需要经过若干中间基元反应 才能完成的复杂反应，中间反应会产生一些活 性很高的中间活性产物（活化中心），再由活 化中心与原始反应物进行化学反应，这时除产 生最终生成物外，同时也产生若干活化中心， 因此可以使化学反应得以继续下去，在这种化 学反应中，活化中心起着一种中间链节的作用， 故称其为链锁反应。 如果一链锁反应基本环节完成后，再生出来的活 化中心数多于反应开始时的活化中心数（活化 中心增殖），称为支链反应。由前苏联学者 1927年发现的