3.吸收曲线的讨论: ①同一种物质对不同波长光的 吸光度不同。吸光度最大处对应A 的波长称为最大吸收波长mx ②不同浓度的同一种物质,其 吸收曲线形状相似,max不变。 而对于不同物质,它们的吸收曲 400420440460480500520540560580600入 线形状和入ax则不同。 ③吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分 析的依据之一
①同一种物质对不同波长光的 吸光度不同。吸光度最大处对应 的波长称为最大吸收波长λmax ②不同浓度的同一种物质,其 吸收曲线形状相似,λmax不变。 而对于不同物质,它们的吸收曲 线形状和λmax则不同。 ③吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分 析的依据之一。 3. 吸收曲线的讨论:
④不同浓度的同一种物质 n0 在某一定波长下吸光度A 有差异,在ma处吸光度 A 的差异最大。此特性可作 作为物质定量分析的依据 400420440460480500520540560580600 ⑤在m处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最 灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依 据
④不同浓度的同一种物质, 在某一定波长下吸光度 A 有差异,在λmax处吸光度 A 的差异最大。此特性可作 作为物质定量分析的依据。 ⑤在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最 灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依 据
有机化合物的紫外吸收光谱 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的,它决 定于分子中价电子的分布和结合情况。 (一)有机化合物的电子跃迁 有机化合物的紫外吸收光谱是三种电子跃迁的结果: c电子、π电子、n电子 H 分子轨道理论:成键轨道-反键轨道 0 H2 当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态问微发态(及 键轨道)跃迁
(一)有机化合物的电子跃迁 分子轨道理论:成键轨道—反键轨道 当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态(反 键轨道)跃迁。 C O H n p s H 有机化合物的紫外吸收光谱是三种电子跃迁的结果: σ电子、π电子、n电子 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的,它决 定于分子中价电子的分布和结合情况。 二、有机化合物的紫外吸收光谱
电子跃迁类型 1.0→6*跃迁: 饱和烃(甲烷, 乙烷) G反键轨U道 <150nm (远紫外区) 兀反键轨函 2.n→c*跃迁: 含杂原子饱和基团 n 非键轨通 (-OH,-NH2) 成键镜道 成健统道 ~200nm 3.π→π*跃迁: 200 300 400 长(nm) 不饱和基团(一C=C一, 一C≡C一) ;x~200nm; 共轭体系,E更小,更大 4.n→π*跃迁: 含杂原子不饱和基团(一CN,C=0); 入200~400nm(近紫外区) 按能量大小:66*>n→*≥元π*>n→元
电子跃迁类型 1. σ→ σ*跃迁: 饱和烃(甲烷,乙烷) λ<150 nm(远紫外区) 2. n → σ *跃迁: 含杂原子饱和基团 (—OH,—NH2) λ~200 nm 按能量大小:σ→ σ* > n → σ* ≥ π→ π* > n→ π * 3. π→ π*跃迁: 不饱和基团(—C=C—, — C ≡C — ) ;λ~ 200 nm; 共轭体系,E更小,λ更大 4. n →π*跃迁: 含杂原子不饱和基团(—C ≡N ,C=O ); λ 200~400 nm(近紫外区)
(1) G→6*跃迁 跃迁所需能量最大,σ电子只有吸收远紫外光的 能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现 在远紫外区(吸收波长1max<200 nm,只能被真空紫 外分光光度计检测到,作为溶剂使用)。 如甲烷的2max为125nm,乙烷2max为135nm。 白(2)n→c*跃迁 所需能量较大。吸收波长为150~250nm,大部 分在远紫外区,近紫外区仍不易观察到。含非键电 子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均 呈现nc*跃迁。 如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺→σ*跃迁的 分别为173nm、183nm和227nm
⑴ σ→σ*跃迁 跃迁所需能量最大,σ电子只有吸收远紫外光的 能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现 在远紫外区(吸收波长λmax<200 nm,只能被真空紫 外分光光度计检测到,作为溶剂使用)。 如甲烷的λmax为125 nm,乙烷λmax为135 nm。 ⑵ n→σ*跃迁 所需能量较大。吸收波长为150~250 nm,大部 分在远紫外区,近紫外区仍不易观察到。含非键电 子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均 呈现n→σ*跃迁。 如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺 n→σ* 跃迁的 λmax 分别为173 nm、183 nm和227 nm