二、B,上不饱和酮的经验规则 21 非平面的B,上不饱和围在280-3201m处有 强的n→n*跃迁，因此其ORD谱和CD谱在 300nm附近呈现Cotton效应也较强。 。与Cotton效应的关系可用下模型图表示： 0 88 88 200-300nm 200-300nm 负Cotton效应 正Cotton效应 11
11 21 二、β,γ-不饱和酮的经验规则 260 280 300 320 0 3 6 9 12 UV CD 0 10 20 30 40 波长 nm 22 非平面的 β,γ-不饱和酮 在 280~320 nm处有 强的 n→π* 跃迁，因此其 ORD 谱和 CD 谱在 300 nm附近呈现 Cotton 效应也较强。 200~300nm 正Cotton效应 O O 200~300nm 负Cotton效应 ☞ 与 Cotton 效应的关系可用下模型图表示：
例：(+)脱氢樟脑(dehydrocamphor)的CD 谱中Cotton效应。 8-8 窜与模型图对照可推测其为负性Cotton效 应，与实验一致。 例：山道年酸烯醇内酯与次山道年酸烯醇内酯 的立体构型。 R 8-8 及次山谨年晚端感内调 正Cotton效应 28 。与模型图对照可推测其为正性Cotton效 应，与实验一致。 12
12 23 例：(+)-脱氢樟脑（dehydrocamphor）的 CD 谱中 Cotton 效应。 O 200~300nm 负Cotton效应 O ☞ 与模型图对照可推测其为负性Cotton效 应，与实验一致。 24 例：山道年酸烯醇内酯与次山道年酸烯醇内酯 的立体构型。 200~300nm 正Cotton效应 O ☞ 与模型图对照可推测其为正性Cotton效 应，与实验一致。 正Cotton效应 O O O CH3 CH3 R R` R=CH3 R`=H 次山道年酸烯醇内酯 R=H R`=CH3 山道年酸烯醇内酯