天然产物绝对构型的测定 -一圆二色散光谱法 李力更教授 河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 Determination of Organic Stereoisomers by CD Li Ligeng ● Department of Medicinal Natural Product Chemistry College of Pharmaceutical Science Hebei Medical University 1
1 河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 天然产物绝对构型的测定 ---------- 圆二色散光谱法 李力更 教授 Department of Medicinal Natural Product Chemistry College of Pharmaceutical Science Hebei Medical University Determination of Organic Stereoisomers by CD Li Ligeng
“没有理论上的总结和提高， 几乎所有的工作都是低水平上的 模仿或简单的重复”。 by LI Ligeng 目 据文献报道，已确定结构的有机化合 物超过2,000万个。 现在每月公开报道约~7,000个新化 合物。其中90%以上是有机化合物。 有机化合物的数量巨大、结构类型繁 多，原因在于其结构上的加合性（同系 性)和异构性。 。其中立体异构是最主要原因之一
2 3 “没有理论上的总结和提高， 几乎所有的工作都是低水平上的 模仿或简单的重复”。 by LI Ligeng 4 据文献报道，已确定结构的有机化合 物超过 2,000 万个。 现在每月公开报道约 ～7,000 个新化 合物。其中 90% 以上是有机化合物。 有机化合物的数量巨大、结构类型繁 多，原因在于其结构上的加合性（同系 性）和异构性。 ☞ 其中立体异构是最主要原因之一
无论在有机合成、药物开 发、天然产物研究方面，还是在 与生命有关的化学问题等方面， 都必须在三维空间上明确分子的 结构和性能。 正确地确定一个有机化合物的立 体构型，是有机化学工作者，尤其是 药物研究工作者不可忽视、甚至是不 容推辞的工作！ 3
3 5 无论 在 有 机 合 成 、 药 物 开 发、天然产物研究方面，还是在 与生命有关的化学问题等方面， 都必须在三维空间上明确分子的 结构和性能。 6 正确地确定一个有机化合物的立 体构型，是有机化学工作者，尤其是 药物研究工作者不可忽视、甚至是不 容推辞的工作！
测定手性化合物绝对构型的经典方法： 化学相关法 *测定旋光度法 *紫外光谱法 *红外光谱法 *NMR波谱法 *晶体x-射线衍射法 。旋光色散光谱和圆二色散光谱法 随之发展起来的ORD、CD光学鉴别方法 以及进一步发展出来的圆二色散激子手性法 (ECCD)对确定分子的绝对构型有了新突破。 ORD:旋光色散光谱(Optical Rotatory Dispersion) CD:园二色散光谱(Circular Dichroism) 。ORD和CD均属手性光谱 (chiroptical spectra）。 4
4 7 测定手性化合物绝对构型的经典方法： *化学相关法 *测定旋光度法 *紫外光谱法 *红外光谱法 *NMR 波谱法 *晶体 x-射线衍射法 ☞ 旋光色散光谱和圆二色散光谱法 8 随之发展起来的 ORD、CD 光学鉴别方法 以及进一步发展出来的圆二色散激子手性法 （ECCD）对确定分子的绝对构型有了新突破。 ORD：旋光色散光谱（Optical Rotatory Dispersion） CD ：园二色散光谱（Circular Dichroism） ☞ ORD 和 CD 均属手性光谱 （chiroptical spectra）
ORD和CD的特点] ①所需要样品量少。 一般化学法需要的样品量往往要几十毫克 甚至更多，而ORD和CD法可以在毫克级进 行测量。 ②与x-单晶衍射法相比，ORD和CD可以 测定非晶体的立体构型。 ③ORD和CD法比x-衍射法更容易学习。 圆二色散光谱 Circular Dichroism 5
5 9 ① 所需要样品量少。 一般化学法需要的样品量往往要几十毫克 甚至更多，而 ORD 和 CD 法可以在毫克级进 行测量。 ② 与 x-单晶衍射 法相比，ORD 和 CD 可以 测定非晶体的立体构型。 ③ ORD 和 CD 法比 x-衍射法 更容易学习。 ORD 和 CD 的特点 10 圆 二 色 散 光 谱 Circular Dichroism