5.3 紫外吸收光谱与分子结构关系 1电子跃迁类型 (1)σ→σ*跃迁指处于成键轨道上的σ电子吸收光子后被激 发跃迁到σ*反键轨道 (2)nσ*跃迁指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量 后向σ*反键轨道的跃迁 0米) 反键 (3)n→n*跃迁指不饱 和键中的口电子吸收光波能量 轨道 后跃迁到n*反键轨道。 能 (4)n→n*跃迁指分子 n非键轨道 中处于非键轨道上的n电子吸 兀}成键 收能量后向n*反键轨道的跃 迁。 0 轨道 电子能级跃迁示意图 6
5.3 紫外吸收光谱与分子结构关系 1 电子跃迁类型 （1）σ→σ* 跃迁 指处于成键轨道上的σ电子吸收光子后被激 发跃迁到σ*反键轨道 （2）n→σ* 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量 后向σ*反键轨道的跃迁 （3）π→π* 跃迁 指不饱 和键中的π电子吸收光波能量 后跃迁到π*反键轨道。 （4）n→π* 跃迁 指分子 中处于非键轨道上的n电子吸 收能量后向π*反键轨道的跃 迁。 6
2发色团、助色团和吸收带 (1)发色团 分子中能吸收紫外光或可见光的结构系统叫做 发色团。像C=C、C=O、C≡C等都是发色团。发 色团的结构不同，电子跃迁类型也不同。 (2)助色团 含有未成键电子，本身不产生吸收峰，但与发 色基团相连时，能使发色团吸收峰向长波方向移动， 吸收强度增强的杂原子基团
2 发色团、助色团和吸收带 （1）发色团 分子中能吸收紫外光或可见光的结构系统叫做 发色团。像C=C、C=O、C≡C等都是发色团。发 色团的结构不同，电子跃迁类型也不同。 （2）助色团 含有未成键电子，本身不产生吸收峰，但与发 色基团相连时，能使发色团吸收峰向长波方向移动， 吸收强度增强的杂原子基团。 7
(3) 吸收带分类 ⅰR吸收带 它是由门→n*跃迁产生的吸收带，该带的特点是吸 收强度很弱，max<100,吸收波长一般在200- 400nm. iⅱK吸收带 K吸收带带（取自德文：konjuierte共轭谱带）。 它是由共轭体系的nn*跃迁产生的。它的特点是： 跃迁所需要的能量较吸收带大，摩尔吸收系数 max>104。K吸收带是共轭分子的特征吸收带，因 此用于判断化合物的共轭结构。紫外-可见吸收光谱 中应用最多的吸收带
(3) 吸收带分类 i R吸收带 它是由n→π* 跃迁产生的吸收带，该带的特点是吸 收强度很弱，εmax＜100，吸收波长一般在200- 400nm。 ii K吸收带 K吸收带带（取自德文： konjuierte 共轭谱带）。 它是由共轭体系的π→π* 跃迁产生的。它的特点是： 跃迁所需要的能量较R吸收带大，摩尔吸收系数 εmax＞104 。K吸收带是共轭分子的特征吸收带，因 此用于判断化合物的共轭结构。紫外-可见吸收光谱 中应用最多的吸收带。 8
iiB吸收带 B吸收带（取自德文：benzenoid band,苯型谱带）。 它是芳香族化合物的特征吸收带。是苯环振动及→n* 重叠引起的。在230~270nm之间出现精细结构吸收， 又称苯的多重吸收。 ivE吸收带 E吸收带（取自德文：ethylenic band,乙烯型谱 带)。它也是芳香族化合物的特征吸收之一。E带可分 为E1及E2两个吸收带，二者可以分别看成是苯环中的 乙烯键和共轭乙烯键所引起的，也属→n*跃迁。 9
iii B吸收带 B吸收带（取自德文：benzenoid band, 苯型谱带）。 它是芳香族化合物的特征吸收带。是苯环振动及π→π* 重叠引起的。在230～270nm之间出现精细结构吸收， 又称苯的多重吸收。 iv E吸收带 E吸收带（取自德文：ethylenic band，乙烯型谱 带）。它也是芳香族化合物的特征吸收之一。E带可分 为E1及E2两个吸收带，二者可以分别看成是苯环中的 乙烯键和共轭乙烯键所引起的，也属π→π* 跃迁。 9
5.0 E E2 3. 20 0.d 180200 220240260280300 Jnm 苯的紫外吸收光谱（异辛烷） 10
苯的紫外吸收光谱（异辛烷） 10