玻璃电极特点 处澄这资度或时外关溜 如表 裕證泡精角森灌委最正膏第 消 电极电惹周奖果长的生 感喜盐度澄盜时 强度 降,邮。度旱降,众叶测定值增加 專致O分孚暑度下 测定较强碱性溶浓pH 瑞篇改制顾时,是等 囊对嵌 得有酸腰 电 使用范围广,不受氧化剂还原剂 态溶液的p测定;响应快(达到平衡快)、不临 就的题极:且不能用于含F的溶液:电极阻抗高,须配用 通过改变玻璃膜的结构可制成对K+、Na、Ag、L计等响应的电
玻璃电极特点 ⚫ 不对称电位：当玻璃膜内外溶液H+浓度或pH值相等时，从前述 公式可知，M=0，但实际上M不为0，这说明玻膜内外表面性 质是有差异的，如表面的几何形状不同、结构上的微小差异、水 化作用的不同等。由此引起的电位差称为不对称电位。其对pH测 定的影响可通过充分浸泡电极和用标准pH缓冲溶液校正的方法加 以消除。 ⚫ 酸差：当用pH玻璃电极测定pH<1的强酸性溶液或高盐度溶液时， 电极电位与pH之间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高：因 为H+浓度或盐份高，即溶液离子强度增加，导致H2O分子活度下 降，即H3O+活度下降，从而使pH测定值增加。 ⚫ 碱差或钠差：当测定较强碱性溶液pH值时，玻璃膜除对H+响应， 也同时对其它离子如Na+响应。因此pH测定结果偏低。当用Li玻 璃代替Na玻璃吹制玻璃膜时，pH测定范围可在1~14之间。 ⚫ 对H+有高度选择性的指示电极，使用范围广，不受氧化剂还原剂、 有色、浑浊或胶态溶液的pH测定；响应快(达到平衡快)、不沾污 试液。 ⚫ 膜太薄，易破损，且不能用于含F-的溶液；电极阻抗高，须配用 高阻抗的测量仪表。 ⚫ 通过改变玻璃膜的结构可制成对K+、Na+、Ag+、Li+等响应的电 极
晶体膜电极 这类膜是难溶盐的晶体,最典型的是 氟离子选择电极,敏感膜由LaF3单晶片 制成,其组成为:少量0.%~0.5%EuF 和1%~5%CaF2,晶格点阵中La破E Ca2+取代,形成较多空的F-点阵降低晶 体的电阻,导电由F完成。 RT p=k-h ap
三．晶体膜电极 这类膜是难溶盐的晶体，最典型的是 氟离子选择电极，敏感膜由LaF3单晶片 制成，其组成为：少量0.1%～0.5%EuF2 和1%～5%CaF2 , 晶格点阵中La3+被Eu2+ ， Ca2+取代，形成较多空的F－点阵,降低晶 体的电阻，导电由F－完成。 F F RT = k − ln
Ag/AgCl 内参比电极 内充液 (NaF +NacD) 掺EuF2的LaF3单晶 图114氟离子选择电极 组成: 内电极( Ag-AgCI电极)+内充液(NaC,NaF)+LaF3膜
组成： 内电极(Ag-AgCl电极）+内充液（NaCl, NaF)+LaF3膜