玻璃膜电极 最早也是最广泛被应用的膜电极就是 pH玻璃电极。它是电位法测定溶液pH 的指示电极。玻璃电极的构造如图(玻 璃电极),下端部是由特殊成分的玻璃 吹制而成球状薄膜。膜的厚度为0·Imm。 玻璃管内装一定pH值(PH=7)的缓冲 溶液和插入Ag/AgC电极作为内参比 电极
二. 玻璃膜电极 最早也是最广泛被应用的膜电极就是 pH玻璃电极。它是电位法测定溶液pH 的指示电极。玻璃电极的构造如图（玻 璃电极），下端部是由特殊成分的玻璃 吹制而成球状薄膜。膜的厚度为0·1mm。 玻璃管内装一定pH值（PH= 7）的缓冲 溶液和插入 Ag／AgCl电极作为内参比 电极
电极构造 Ag+AgCI 球状玻璃膜(Na2SiO3,0.lmm 厚)+[内参比电极( Ag/AgO)+缓冲液 膜电位产生机理 内参比液 当内外玻璃膜与水溶液接触 时,Na2SiO3晶体骨架中的Na+与 水中的H+发生交换:GNa++ 水化层 H+=G-H++Na+,因为平衡常 里玻璃 数很大,因此,玻璃膜内外表层中 的Na+的位置几乎全部被H+所占据, 水化层 从而形成所谓的“水化层”。 外部试液
干玻璃 Ag+AgCl 内参比液 水化层 水化层 外部试液 电极构造 球状玻璃膜(Na2SiO3,0.1mm 厚)+[内参比电极(Ag/AgCl)+缓冲液] 膜电位产生机理 当内外玻璃膜与水溶液接触 时，Na2SiO3晶体骨架中的Na+与 水中的 H+ 发 生 交 换 ： G-Na+ + H+====G-H+ + Na+，因为平衡常 数很大，因此，玻璃膜内外表层中 的Na+的位置几乎全部被H+所占据， 从而形成所谓的“水化层”
GNa+H+Ght+ Na+ =SiO一H++H20 Sio+HO+ 西⑤ 硅 ●氧 @阳离子 图11.2硅酸盐玻璃的结构
G-Na+＋H+ G-H＋ ＋ Na＋ ≡SiO－H+＋H2 0 ≡SiO- ＋H3 0 +
q1 n2 水化层 干玻璃层水化层 外部试液 10-mm 0.1mm 10-m内部溶液 H)=x|0)上升→抗衡离子2)上升|(2=定值 ←a(H)上升Na+a(H)上升→ 图13水化敏感玻璃球膜的分层模式 目前有H,Nat,K,Agt,L的玻璃电极
目前有H+ ，Na+ ，K+ ，Ag+ ，Li+的玻璃电极
玻璃膜=水化层+干玻璃层+水化层 电极的相=内参比液相+内水化层+干玻璃相+ 外水化层+试液相 膜电位oM=q外(外部试液与外水化层之间) +玻(外水化层与干玻璃之间) -o玻’(干玻璃与内水化层之间) Q内(内水化层与内部试液之间 M=K+0.059gan=K-0.059H ●PH测定的电池组成为: g AgCl ph溶液(已知浓度)玻璃膜|p试液 KC(饱和)Hg2C2,Hg
⚫ 玻璃膜=水化层+干玻璃层+水化层 ⚫ 电极的相=内参比液相+内水化层+干玻璃相+ 外水化层+试液相 ⚫ 膜电位M= 外(外部试液与外水化层之间) +玻(外水化层与干玻璃之间) -玻’(干玻璃与内水化层之间) -内(内水化层与内部试液之间) ⚫ PH测定的电池组成为： Ag,AgCl pH溶液(已知浓度) 玻璃膜 pH试液 KCl(饱和) Hg2Cl2,Hg K a K pH M H = + 0.059lg + = − 0.059