链转移反应对聚合速率和聚合度的影响 若新生成的自由基活性与原自由基相同, 则再引发和增长,聚合速率不变 若活性减弱,则再引发相应变慢,会出现 缓聚现象 若新生成的自由基很稳定,不能再引发增 长,就成为阻聚反应 k和kn、kn的速率常数值不同,链转移反 应对聚合速率和聚合度的影响有多种情况
链转移反应对聚合速率和聚合度的影响 ◼ 若新生成的自由基活性与原自由基相同， 则再引发和增长，聚合速率不变 ◼ 若活性减弱，则再引发相应变慢，会出现 缓聚现象 ◼ 若新生成的自由基很稳定，不能再引发增 长，就成为阻聚反应 ◼ ktr和ka、kp的速率常数值不同，链转移反 应对聚合速率和聚合度的影响有多种情况
表314链转移反应对聚合速郴合的 恬况「链转移、增长、再引发相对作用名称「聚合速率丨分子量 速率常数 1k,>> kn≈k,「正常链转移不 减少 2k << t kak,调聚合不变减少甚多 3|k,>>k t k <k 缓聚 减少 减少 4|x,<<死, 衰减链转移「减少甚多减少甚多 k,<<k 0高效阻聚 零 零