表21豪丙做化剂发展及其聚合工艺特点 活性 等规度 发展阶段猫化剂体系{kgP/g|kgP7(质蟹)/袋合物 形貌 工艺特点 催化剂/gT/% 第一代 TC:E2AC1.8-1.43~58~01不规剡粉 脱无规物、脱 2批纪6年代 灰溶剂问收 第二代: TiCle/EzAC] 20世纪70年代 Lewis碱 3~512~2095 粉粒 脱灰、落剂 收 20世纪|TCl4/给电子体 第70年代|MgC2/Et:A 300 92不规则颐粒不需后处理 代20世纪|Tc/给电子体 规则颗粒,大不需后处理 80年代/Mgl2BA/15600 小分布可调及造粒工序 第四代 反应器 20世纪 240090~99 球形粒子,大本体气相囊 粒子技术 小可调节合共聚合 80年代末 第五代 均相 20世纪 茂金属 200 化剂 80年代末 kg/gz
、等规聚丙烯的结构 聚丙烯是由碳原子为主链 的大分子所组成的,根据其 甲基在空间排列位置的不同 见图)。 冷(1)等规聚丙烯是一种相 同构型的有规则的重复单元, 侧甲基(CH3)在主连平面的 同一侧,这种有规则的结构 图4-4聚丙烯的立体结构(R为CH2基) 很容易结晶
v 聚丙烯是由碳原子为主链 的大分子所组成的，根据其 甲基在空间排列位置的不同， 存在等规、间规、无规三种 立体结构形式(见图)。 v （1）等规聚丙烯是一种相 同构型的有规则的重复单元， 侧甲基(一CH3 )在主连平面的 同一侧，这种有规则的结构 很容易结晶
(2)间规聚丙烯是一种相反的构型单元交替 有规则地排列,侧甲基(一cH3)交替分布在主 连平面的两侧,这也是一种有规则的立体结构 容易结晶。 ☆(3)无规聚丙烯是一种无规则排列结构,侧 基(CH3)完全无秩序地立体配置,所以结晶 困难,是一种无定形的聚合物。 冷(4)成纤聚丙烯通常是等规聚合物,具有高 度结晶性。其结晶是一种有规则的螺旋状链, 这种三维的结晶,在链轴的直角方向也具有规 则的链堆砌。如图4-5所示
v（2）间规聚丙烯是一种相反的构型单元交替 有规则地排列，侧甲基(一CH3 )交替分布在主 连平面的两侧，这也是一种有规则的立体结构， 容易结晶。 v(3) 无规聚丙烯是一种无规则排列结构，侧 基(—CH3)完全无秩序地立体配置，所以结晶 困难，是一种无定形的聚合物。 v (4) 成纤聚丙烯通常是等规聚合物，具有高 度结晶性。其结晶是一种有规则的螺旋状链， 这种三维的结晶，在链轴的直角方向也具有规 则的链堆砌。如图4－5所示
☆(5) 其中与成 形加工有关的主要有a O CH OcH, β和拟六方变体。 令变体为普通的单斜 晶系晶体。 R 2 R 冷β变体为六方晶系晶 体 图4-5聚丙烯的螺旋结构
v(5) 等规聚丙烯结晶 有、、、 和拟六 方变体五种。其中与成 形加工有关的主要有、 和拟六方变体。 v 变体为普通的单斜 晶系晶体。 v 变体为六方晶系晶 体
a晶特征峰组合 040 今(6)将渐冷 a晶型 等温结晶的薄 膜试样用偏光 t0112131415 品特征峰 显微镜观察, 可见到球晶结 晶型 构。球晶的数 1011213 目、大小和种 晶特征峰 类对二次加工 y晶型 性质均有很大 910ln13115 影响。 图4-6聚丙烯的ay晶体的WAXD衍射图