氮气至气流输送 氯气 合物粉料 干燥器 自氯气气流输送 聚丙烯粉料料仓 加剂 添加剂母料 聚合物料斗 聚合物加料器 产品至 加剂加料器 料仓 切粒水过滤器 齿轮 切粒水罐 切粒水冷却器 切粒水泵 图4-3挤压造粒流程
2配位阴离子催化剂及其种类 ☆等规聚丙烯的聚合反应,需要使用配位阴离子 催化剂进行催化聚合。工业上最常用的是TCl3 和烷基化合物的组合体,具体种类如下 ☆(1)三氯化钛:TiCl3通常是用H2、金属或金属 有机化合物还原TC而得。它是离子型的结晶, 有a、β、Y和δ四种晶型,其制备方法及催化作 用参见表1
v2.配位阴离子催化剂及其种类 v等规聚丙烯的聚合反应，需要使用配位阴离子 催化剂进行催化聚合。工业上最常用的是TiCl3 和烷基化合物的组合体，具体种类如下。 v(1)三氯化钛：TiCl3通常是用H2、金属或金属 有机化合物还原TiCl4而得。它是离子型的结晶， 有、、和四种晶型，其制备方法及催化作 用参见表1
(2)烷基铝化合物 冷烷基铝化合物通常有三乙基铝A1(C2H5)3和 乙基氯化铝A1C2H5)2C等。三乙基铝可 用铝、异丁烯及H2在高温下进行反应得到三 异丁基铝,再加入乙烯置换得三乙基铝;也可 用氮乙烯与活化了的铝反应,再用钠还原制得 今在工业生产中除使用上述两种催化剂外,添 加适当的第三组分以使其活性提高,从而使聚 合物立构规整性改善。加入的第三组分包括无 机化合物.有机金属化合物及含有N、o、P s或卤素等的有机化合物,它们多数是供电子 体与TC3或烷基铝形成络合物
v烷基铝化合物通常有三乙基铝A1(C 2H 5 )3和 二乙基氯化铝A1 (C 2H 5 )2Cl等。三乙基铝可 用铝、异丁烯及H2在高温下进行反应得到三 异丁基铝，再加入乙烯置换得三乙基铝；也可 用氮乙烯与活化了的铝反应，再用钠还原制得 v 在工业生产中除使用上述两种催化剂外，添 加适当的第三组分以使其活性提高，从而使聚 合物立构规整性改善。加入的第三组分包括无 机化合物．有机金属化合物及含有N、o、P、 s或卤素等的有机化合物，它们多数是供电子 体与TiCl3或烷基铝形成络合物
(3)第五代聚丙烯催化剂 茂金属催化剂 80年代初,德国汉堡大学 W Kaminsky等发现茂 金属在甲基铝氧烷(MAO)的活化下.可以进行 乙烯聚合且活性很高,也可使丙烯聚合产生无规 聚丙烯。 ■茂金属催化剂是20世纪90年代以来最受关注的 烯烃聚合催化剂茂金属催化剂的工业化为生 产物理机械性能明显改进的聚丙烯树脂创造了条 件,如可生产超高刚性的等规聚丙烯高透明 的间规聚丙烯、等规聚丙烯和间规聚丙烯的共混 物及超高性能的聚丙烯抗冲共聚物等
n 80年代初，德国汉堡大学 W Kaminsky等发现茂 金属在甲基铝氧烷（MAO）的活化下．可以进行 乙烯聚合且活性很高，也可使丙烯聚合产生无规 聚丙烯。 n 茂金属催化剂是20 世纪90 年代以来最受关注的 烯烃聚合催化剂 茂金属催化剂的工业化为生 产物理机械性能明显改进的聚丙烯树脂创造了条 件, 如可生产超高刚性的等规聚丙烯 高高明 的间规聚丙烯、等规聚丙烯和间规聚丙烯的共混 物及超高性能的聚丙烯抗冲共聚物等
表4-2不同催化体系的对比 项目 传统齐格勒纳塔催化剂高效齐格酚纳塔催化剂 茂金属化剂 催化主体 Tc3僵化剂 TK负载在MCa做晶上 茂金属化剂 助催化剂 AIR,, AIR C AIR,(AEt, AIBn) 甲基铝氧烷MAO或喝化物 反应特点 非均相聚合在TO结晶表非均相聚合在MC表面叫未体化为均相体化为非均相 面T活性中心进行 活性中心进行 合在茂金属催化剂活性中心进行 活性中心 多括性中心 多活性中心 单活性中心 产品等规度达9%,产品含少产品等规度达8M,产品含少 产品等规度达98%,产品没有无 聚合物特性量无规PP相对分子质量大需量无规P,相对分子质量大需日 规P,相对分子质量小相对分子 氢调相对分子质量分布宽氢调相对分子质量分布中宽 质量分布窄有立构和区位缺,熔 点较低 体 较低 较低 较高