酰基:羧酸分子中的羧基除去羟基后的基团; 酰氧基:羧酸分子中的羧基除去氢原子后的基团。 H,c—C HC-c—0 乙酰基 乙酰氧基 PhCH:-C PhCH:C-O 苯乙酰基 苯乙酰氧基 rganIc C emIstry
酰基： 羧酸分子中的羧基除去羟基后的基团； 酰氧基：羧酸分子中的羧基除去氢原子后的基团。 H3 C O C H3 C O O C PhCH2 O O PhCH2 C O C 苯 乙 酰基 苯 乙 酰氧 基 乙 酰基 乙 酰氧 基
§123羧酸的制法 §123.1羧酸的工业合成 烃的氧化 二、由C0、甲醇或乙醛制备 三、 Kolbe- Schmitt反应合成酚酸 OK OK OH 180~250°c co H 202MPa COOK COOK rganIc C emIstry
§12.3 羧酸的制法 §12.3.1 羧酸的工业合成 一、烃的氧化 二、由CO、甲醇或乙醛制备 三、Kolbe-Schmitt反应合成酚酸 OK CO2 OK COOK H + OH COOK + 180~250 o C 2.02MPa
§1232伯醇或醛的氧化 伯醇先氧化成醛,然后氧化成羧酸。常用的氧化剂有: 重铬酸钾-硫酸,三氧化铬-冰乙酸,髙锰酸钾,硝酸等。 KMnO4/H2SO4 KMnOw/H2SO4 CH3 CH2 CHOH 2 CH3 CH CHCHO CH3CH, CH,COOH agNO3 NH CH3 CH=CHCHO CH3CH=CHCOOH CHOH CHO COOH KMnO4/HSO4 KMnO/H2SO4 Organic Chemistry
§12.3.2 伯醇或醛的氧化 伯醇先氧化成醛，然后氧化成羧酸。常用的氧化剂有： 重铬酸钾-硫酸，三氧化铬-冰乙酸，高锰酸钾，硝酸等。 CH3CH2CH2CH2OH KMnO4/H2 SO4 CH3CH2CH2CHO KMnO4/H2 SO4 CH3CH2CH2COOH CH2OH KMnO4/H2 SO4 CHO KMnO4/H2 SO4 COOH CH3 CH CHCHO AgNO3,NH3 CH3CH CHCOOH
§1233腈水解 酸,碱催化均可水解: CH3 CH2CH CHCN KOH H CH3CH2 CHCH2COOH H,O 腈是由伯卤代烃、苄卤和烯丙基卤代烃与NaCN或KCN反应得 来的,仲、叔卤代烃易失水成烯,芳卤不反应。 EtoH R-x f NaCN R-CN+NaX rganIc C emIstry
§12.3.3 腈水解 酸，碱催化均可水解： CH3 CH2 CH2 CH2 CN KOH H2 O H + CH3 CH2 CH2 CH2 COOH 腈是由伯卤代烃、苄卤和烯丙基卤代烃与NaCN或KCN反应得 来的，仲、叔卤代烃易失水成烯，芳卤不反应。 R X + NaCN R CN NaX EtOH +
§1234格氏试剂与CO2作用 格利雅试剂与干冰,或将CO2在低温下通入格利雅试剂的干醚溶 液中,然后水解,得羧酸: AnR-Mgx+0=C=0千rAR-C-oMgX→( Ar)RCOOH MgCI CO2 Mg CI COOH CH3CH2CHCH3+co2 CHrCHCHCH H,O CH3 CH2CHCH HOSOM rganIc C emIstry
§12.3.4 格氏试剂与CO2作用 格利雅试剂与干冰，或将CO2在低温下通入格利雅试剂的干醚溶 液中，然后水解，得羧酸： CH3 CH2 CHCH3 MgCl + CO CH3 CH2 CHCH3 CO2 - Mg + Cl H2O H2 SO4 CH3 CH2 CHCH3 COOH (Ar)R MgX O C O (Ar)R OMgX O C (Ar)RCOOH H3 O+ 2 + 干醚