第9章烷烃的化学性质 9-1 CH3 CH3 -CH3 CH3 CH3 9-2 H H 吸收能量、 Br. H-C H Br---H- H HBr CH3 平面型 SP3SP- TS 过渡态 r+CH AH C4+ 反应进程 9-3 (1)4H°=-105.4 kJ/mol (2)加热或光照可以提供能量，使共价键断裂产生自由基，引发出氯自由基才能 与甲烷发生自由基取代反应。 9-4 ()引发开始后，立即反应 (2)引发成C,在黑暗处两个C结合成C2 3)CH-H大CH+H· 9-5 C+CH4→CHCI+H, 41=439.3-355.6=83.7 k.J/mol C,+CH4CH·+HCI 1
1 9 9-1 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 9-2 Br + H C H H H ✂✁☎✄✝✆ Br H H H H C SP 3 SP 2 TS HBr + CH3 CH3 . . CH4 H 9-3 (1) kJ/mol (2) !"#$%& !"' ()*$ !"+,-./ 9-4 0 #$12345-. 6 #$7Cl 89:;<=Cl >?7 Cl2 @ A✞ CH3 + H 9-5 Cl + CH4 CH3Cl + H = 439.3-355.6=83.7kJ/mol Cl + CH4 CH3 + HCl
4H=439.3-431.8=7.5kJ/mol 两种反应机理前者吸热较多，很难发生：后者也为吸热反应，但吸热很少。 故反应有利于后者。 9-6 CH3 CHa CH3 有四种类型的氢原子：伯氢a:9个，伯氢b:6个，仲氢：2个，叔氢：1个。 伯氢、仲氢、叔氢活性比为：1：4：5 伯a氯代烷的相对含量=9/28=32.14% 伯b氯代烷的相对含量=6/28=21.43% 仲氯代烷的相对含量=8/28=28.57% 叔氯代烷的相对含量=5/28=17.86% 9-7 CH3CI:CH3CH2CI=1:400 甲烷：乙烷=4：6=2：3 设甲烷相对活性为1，乙烷为A 则1÷(400+1)=2×1(2×1+3X A=267 甲烷：乙烷氢相对活性比为1：267 9-8 C>B>A 9-9 Pb(C,Hg4△，0+4CHCH1 CH,CH·CH,CH,C+C 降低了反应活化能 C+CH4→HCI+CH CH+C2→CH3CI+Cr
2 = 439.3-431.8=7.5kJ/mol <B-.CDEFG HIJK$ L3FMNG -.OG JP/ Q-.RST3F/ 9U6 CH3 CH3 CH3 C CH2 CH CH3 CH3 a b RVBWXYZ[\]^Z a]9 =^Z b]6 = _Z]2 =`Z]1 =/ ^Za_Za`ZbcdN] 1 ]4]5 ^ a &,*Yefgh9/28=32.14i ^ b &,*Yefgh6/28h21.43i _&,*Yefgh8/28h28.57i `&,*Yefgh5/28h17.86i 9U7 CH3Cl : CH3CH2Cl = 1 : 400 )* ]j* h 4 ] 6 h 2]3 k)*efbcN 1j*N A l 1mn400+1oh 2p1n2p1+3pAo Ah267 )*]j*ZefbcdN 1]267 9U8 C>B> A 9-9 Pb(C2H5 )4 Pb + 4 CH3CH2 CH3CH2 CH3CH2Cl + Cl Cl + CH4 HCl + CH3 CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl Cl2