E=E0+ 0.059,0·00.059,Ca RO R E =o,0.059,o·a g R=E R O 0.059.C E=e+ O 条件电势E通过实验可直接测得,并列于分析化 学手册中。若不能直接查到E,可用条件相近的 E替代。若条件相近的E也查不到,则只能用标 准电势E作近似计算
0.059 0.059 lg lg O R O R O R C E E n n C = + + ' ' 0.059 lg O R R O E E E n = + = ' 0.059 lg O R C E E n C = + 条件电势Eθ’通过实验可直接测得，并列于分析化 学手册中。若不能直接查到Eθ’，可用条件相近的 Eθ’替代。若条件相近的Eθ’也查不到，则只能用标 准电势Eθ作近似计算
例8-1计算1molL1HC溶液中CCe+=1×102 molL1,Ccs3+=1×103molL1时Cc/Ce3电 对的电极电势。 解查表,半反应Ce4e=Ce在1molL HC介质中的E0=128V,则有 0.059 E=E0+ Ce e 0.059.1×10 1.28 =1.347 1-1×10
例8-1 计算1mol.L-1 HCl溶液中CCe4+ = 1×10-2 mol.L-1 , CCe3+ = 1×10-3mol.L-1 时CCe4+ /CCe3+ 电 对的电极电势。 解 查表，半反应Ce4+ + e- = Ce3+在 1mol.L-1 HCl介质中的Eθ ’=1.28V，则有 4 3 ' 2 3 0.059 lg 0.059 1 10 1.28 lg 1.34 1 1 10 Ce Ce C E E n C V + + − − = + = + =
例8-2计算在25molL1HC溶液中用固体亚铁 盐0100moL重铬酸钾溶液中的溶质还原至 半时溶液的电极电势。 解溶液的电极电势就是Cr2O2/Cr3电对的 电势,其半反应为 Cr,02-+14H++6e= 2 Cr3++7HO 附表中查不到2.5m0LHC介质中该电对的条 件电势,可采用条件相近的3moL1HC介质中 的条件电势替代,E6”=1.08V
例8-2 计算在2.5mol.L-1 HCl溶液中用固体亚铁 盐0.100mol.L-1 重铬酸钾溶液中的溶质还原至一 半时溶液的电极电势。 解 溶液的电极电势就是Cr2O7 2- /Cr3+电对的 电势，其半反应为 Cr2O7 2-+ 14H++6e-= 2Cr3+ + 7H2O 附表中查不到2.5mol.L-1 HCl介质中该电对的条 件电势，可采用条件相近的3mol.L-1 HCl介质中 的条件电势替代， Eθ ’=1.08V