4)与HNO2作用 NOH 伯硝基烷 RCH2NO2+HoN→R-0+HO 生成结晶的硝肟酸,溶于氢氧化钠生成红色溶液 仲硝基烷R2CHNO2+HONO—R2-c HO 生成结晶的假硝醇,溶于氢氧化钠生成蓝色溶液 叔硝基烷R3CNO2+HONO 由于缺乏原子,所以与亚硝酸不起反应
4) 与HNO2作用 RCH2NO2 + HONO R C NO2 NOH + H2O R2CHNO2 + HONO R2 CH NO2 NO + H2O R3C-NO2 + HONO 生成结晶的硝肟酸，溶于氢氧化钠生成红色溶液 生成结晶的假硝醇，溶于氢氧化钠生成蓝色溶液 由于缺乏-原子，所以与亚硝酸不起反应。 伯硝基烷 仲硝基烷 叔硝基烷
2芳香族硝基化合物的化学性质 )还原反应 氧化偶氮苯 Fe Naoh NN 偶氮苯 Zn, NaoH NaOBI NO2 Zn NaOH J-N 氢化偶氮苯 Zn, NHCI NHOH 苯胺 苯胲 Fe或Sn Na2CrO,H2SO4电解还原 HCI Zn.h,o
2 芳香族硝基化合物的化学性质 1) 还原反应 NO2 N N 氧化偶氮苯 O N N 偶氮苯 H N H N 氢化偶氮苯 NHOH 苯胲 NO 亚硝基苯 Fe N2 O2 Zn,NaOH NaOBr Na2 Cr2 O7 ,H2 SO4 电解还原 Na2 AsO3 Fe,NaOH Zn,NaOH Zn,NH4 Cl Zn,H2 O NH2 苯胺 Fe或Sn HCl Fe或Sn HCl
2)硝基对取代基的影响 (i)影响卤素的活泼性 Naoh 很难发生反应 ONa OH NaHco NO2+ OH NO H- NO oc OH Nahco NO2 OH NO H NO No. No. No. ONa arco NO2+ OH NO O2NNO2 NO 卤素直接连在苯环上很难发生取代反应,若芳环上有硝(强 吸电子基)存在,则很容易发生取代反应
2) 硝基对取代基的影响 (ⅰ) 影响卤素的活泼性 卤素直接连在苯环上很难发生取代反应，若芳环上有硝（强 吸电子基）存在，则很容易发生取代反应。 Cl + NaOH 很难发生反应 Cl NaHCO3 130°C + OH - ONa NO2 H - OH NO2 NO2 Cl NaHCO3 100°C + OH - ONa NO2 H - OH NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 Cl NaHCO3 35°C + OH - ONa NO2 H - OH NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 O2N O2N O2N
思考题: OH OH Y NO Na CO3. NO2 HNO2 O2N HoSO H2O H2SO4 NO2 NO 2 C Cl OH HNO NO2发烟硝酸ONNO2NaCO No. H2SO HO Ⅱ No. NO No. 哪一条路线好?为什么? (ⅱi)硝基影响酚的酸性 OH OH OH 酸性: O2N NO2 NO2 No pKa 9.89 7.15 0.38
(ⅱ) 硝基影响酚的酸性 OH < OH NO2 OH O2 N NO2 NO2 酸性： < pKa 9.89 7.15 0.38 思考题： Cl Cl NO2 OH NO2 NO2 HNO3 H2 SO4 HNO3 H2 SO4 NO2 Na2CO3 H2O HNO3 H2 SO4 OH NO2 NO2 O2N Cl NO2 NO2 发烟硝酸 Cl NO2 NO2 O2N Na2CO3 H2O OH NO2 NO2 O2N Ⅰ Ⅱ 哪一条路线好？为什么？
第二节胺( Amines) 胺类广泛存在于自然界,具有重要的生理作用 胺可以看作是NH3的行生物 胺的分类和命名 1.分类( Classification) (1)按烃基数分:伯、仲、叔胺、季铵盐、碱。 R-NH2 R2NH R3N RANCI RANOH (2)按烃基种类分:脂肪胺、芳香胺 CH3 CH2 NH2 NH NH CH3 (3)按氨基数分:一元、二元、多元胺
第二节 胺 (Amines) 胺类广泛存在于自然界，具有重要的生理作用 胺可以看作是NH3的衍生物 一、胺的分类和命名 1. 分类 (Classification ) (1) 按烃基数分：伯、仲、叔胺、季铵盐、碱。 R—NH2 R2NH R3N R4NCl- R4NOH- (2) 按烃基种类分：脂肪胺、芳香胺。 (3)按氨基数分：一元、二元、多元胺。 CH NH2 3 CH2 NH2 NH2 CH3