三、四醋酸铅氧化剂Pb( OOCCH3 氧化方式 自由基型 Pb(OOCCH3)4- Pb(OOCCH3)2+2CH3COO 离子型 Pb(OOCCH3)4->Pb(OOCCH33+ CH3 COOO 反应类型:脱氢、加成、取代
三、四醋酸铅氧化剂 Pb(OOCCH3 )4 氧化方式： 自由基型 离子型 Pb(OOCCH3) 4 Pb(OOCCH3) 2 + 2CH3 COO. Pb(OOCCH3) 4 Pb(OOCCH3) 3 + CH3 COO 反应类型：脱氢、加成、取代
(一脱氢反应 酚类→)醌类 OH Pb(OAc)4 HO CeH 66O 一元醇→>醛、酮 Pb(oac)4, P Ph--CH=CH-CH2OH t 12h Ph--CH=CH-CHo RCH-R Pb(oac), Py YR-CH-R OH rt.10~20h
(一)脱氢反应 酚类→醌类 O C6 H6 O Pb(OAc)4 HO OH 一元醇→醛、酮 Pb(OAc)4,Py Pb(OAc)4,Py r.t.10~20h r.t.12h R CH R' O R CH R' OH Ph CH CH CHO Ph CH CH CH2 OH
邻二醇→醛、酮 OH Pb(oac)4 CHO CHO OH Pb(Oac)4, TFA OH O
邻二醇→醛、酮 OH OH Pb(OAc)4,Py CHO CHO OH OH Pb(OAc)4,TFA O O
羧酸→烯、酮 COOH Pb(oac)4 Cu(oAc)2 R COOH Pb(OAC)4, C6H6 C 2 COOH Py,CO2 只个C OCOCH3 OH ⊙RT C=O 2 OCOCH3△R2
Pb(OAc)4,C6 H6 COOH Py, CO2 COOH C R1 R2 OCOCH3 OCOCH3 C R1 R2 OH C R1 R2 O Pb(OAc)4 Cu(OAc)2 COOH 羧酸→烯、酮
(二)取代反应 具有活泼氢原子的化合物,如β-二酮、 β-酮酯、芳环侧链(α位)、稠环等,与四醋酸 铅反应,活泼氢原子被乙酰氧基所取代。 Pb(OAc)4)Acoo+Pb(oAc)3 R-H+Pb(oAc3-Ro+ Pb(oac)2+HOAC Rot Pb(oac)4->R-oactoPb(oac)3
(二)取代反应 具有活泼氢原子的化合物，如b-二酮、 b-酮酯、芳环侧链(a位)、稠环等，与四醋酸 铅反应，活泼氢原子被乙酰氧基所取代。 Pb(OAc)4→AcO•+•Pb(OAc)3 R-H+•Pb(OAc)3→R•+ Pb(OAc)2+HOAc R•+ Pb(OAc)4→R-OAc+•Pb(OAc)3