有机 化 学 75卤代烷的化学性质 C-X比CH键容易异裂而发生各种化学反应: 75.1亲核取代反应 卤素常作为卤负离子而被其他基团所置换 卤代烷的活性顺序是:碘代烷>溴代烷>氯代烷 亲核取代反应的通式为:R+:Nu ReNu+ nu. X Nu—C X Organic Chemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry 7.5 卤代烷的化学性质 C-X比C-H键容易异裂而发生各种化学反应： 7.5.1亲核取代反应 卤素常作为卤负离子而被其他基团所置换。 R L + Nu R Nu + L 卤代烷的活性顺序是：碘代烷 溴代烷 氯代烷 亲核取代反应的通式为： C X C X δ δ + N u : + N u +
有机 化 学 水解:伯卤代烷与稀Na0H水溶液反应,生成醇: 水 RX NaOH NaⅩ+ROH(醇) H2o C-H CI t NaoH CHoH t NaCl .醇解:在相应的醇中,伯卤代烷与醇钠反应生成醚: RX rona NaX+ROR(醚) CHCHCHOH CHa CH, CH, ONa CH3 CH2 cH, CH CH-C—cH,CH △ 3 Wiliamson醚合成法,用于制备混醚 Organic Chemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry 一. 水解：伯卤代烷与稀NaOH水溶液反应，生成醇： RX + NaOH NaX + ROH (醇） 二. 醇解：在相应的醇中，伯卤代烷与醇钠反应生成醚： ( 醚) RX + R'ONa NaX + R'OR 水 C5 H11 Cl + NaOH C5 H11 OH + NaCl H2 O CH3 CH2 CH2 ONa CH3 CH2 I CH3 CH2 CH2 OH + CH3 CH2 CH2 O CH2 CH3 Wiliamson醚合成法，用于制备混醚
有机 化 学 三.氰解:卤代烃与氰化钠反应生成腈,增长一个碳原子的方法: RX NaCN NaX+RCN(腈) CSH11Br nacn (cH小N △ C H11 cN t NaBr 四氨解:伯卤代烷与氨主要发生反应生成伯胺: RX+2NH2(过量) RNH,+ NHX CICH,CH, CI NH3 △ NH CHCH NH NH CI rganic hemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry 四 氨解 : 伯卤代烷与氨主要发生反应生成伯胺： + RNH2 + RX NH3 2 (过量） NH4X 三. 氰解：卤代烃与氰化钠反应生成腈，增长一个碳原子的方法： RX + NaCN NaX + RCN ( 腈 ) C5 H11 Br NaCN C5 H11 CN NaBr (C4 H9 ) 3 N + + ClCH2 CH2 Cl NH3 NH NH4 Cl + 2 CH2 CH2 NH2 +
有机 化 学 注意: 叔卤代烷分别与上述试剂NaOH,RONa,NaCN,NH反应, 主要发生消除反应,消除一分子卤化氢生成烯烃: CH CH3-C-CI NacHor roNa CH3-C=CH2+HCI ornacn or nh CH CH Organic hemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry 叔卤代烷分别与上述试剂NaOH, RONa, NaCN, NH3反应， 主要发生消除反应，消除一分子卤化氢生成烯烃： C CH3 CH3 CH3 Cl NaOH or RONa orNaCN or NH3 CH3 C CH3 CH2 + HCl !注意：
有机 化 学 五卤离子交换反应:与碘化钠-丙酮溶液反应: RC+Na丙酮,R+NaC1原因:Na溶于丙酮, NaBr和NaCl不溶。 丙酮 RBr Nal RI+ NaBr 六与硝酸银乙醇溶液作用:生成卤代银沉淀: CHoh 可用来检验氯代烷和 R-X AgNO R-O-NO2+ AgX 溴代烷。反应活性: 叔卤代烃>仲卤代烃>伯卤代烃 伯卤代烃>仲卤代烃 >叔卤代烃 Organic hemistry
有 机 化 学 Organic Chemistry 六 与硝酸银乙醇溶液作用: 生成卤代银沉淀： R X + AgNO3 C2H5OH R O NO2 + AgX 叔卤代烃 仲卤代烃 伯卤代烃 五 卤离子交换反应：与碘化钠-丙酮溶液反应: RBr + NaI RI NaBr + 丙酮 丙酮 RCl + NaI RI + NaCl 可用来检验氯代烷和 溴代烷。反应活性： 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 原因：NaI溶于丙酮， NaBr和NaCl不溶