第二节空气催化氧化 (3)链终止剂链终止剂是能与自由基结合成稳定 化合物的物质。链终止剂会使自由基销毁,造成链终 止,少量的链终止剂能使自动氧化的反应速度显著减 慢,阻碍反应的进行。因此被氧化的物料中不应该含 有链终止剂。活性最强的链终止剂是酚类、胺类、醌 类和烯烃等。例如: R0=0+1→B0+ R 一-R-0 因此,在异丙苯自动氧化制异丙苯过氧化氢物时 循环使用的异丙苯中不应含有苯酚(异丙苯过氧化氢 物的酸性分解产物)和α一甲基苯乙烯(异丙苯过氧 化氢物的热分解产物)
第二节 空气催化氧化 （3）链终止剂 链终止剂是能与自由基结合成稳定 化合物的物质。链终止剂会使自由基销毁，造成链终 止，少量的链终止剂能使自动氧化的反应速度显著减 慢，阻碍反应的进行。因此被氧化的物料中不应该含 有链终止剂。活性最强的链终止剂是酚类、胺类、醌 类和烯烃等。例如： 因此，在异丙苯自动氧化制异丙苯过氧化氢物时， 循环使用的异丙苯中不应含有苯酚（异丙苯过氧化氢 物的酸性分解产物）和α－甲基苯乙烯（异丙苯过氧 化氢物的热分解产物）
第二节空气催化氧化 (4)氧化深度氧化深度通常以原料的单程转化率来表 示。对于大多数自动氧化反应,特别是在制备不太稳定的有 机过氧化物和醛、酮类产物时,随着反应单程转化率的提高, 副产物会逐渐积累起来,使反应速度逐渐变慢。同时连串副 反应还会使产物分解和深度氧化,造成选择性和收率下降 因此,为了保持较高的反应速度和选择性,常需使氧化深度 保持在一个较低的水平。这样,尽管氧化深度不高,但却可 以保持较高的选择性,未反应的原料可以循环套用,这样既 可以使总收率提高,还可以降低原料的消耗 对于产物稳定的氧化反应,如羧酸。由于其产物进一步 氧化或分解的可能性很小,连串副反应不易发生。所以可采 用较高的转化率,进行深度氧化,对反应的选择性影响不大 同时还可减少物料的循环量,使后处理操作过程简化,生产 能耗和生产成本降低
第二节 空气催化氧化 （4）氧化深度 氧化深度通常以原料的单程转化率来表 示。对于大多数自动氧化反应，特别是在制备不太稳定的有 机过氧化物和醛、酮类产物时，随着反应单程转化率的提高， 副产物会逐渐积累起来，使反应速度逐渐变慢。同时连串副 反应还会使产物分解和深度氧化，造成选择性和收率下降。 因此，为了保持较高的反应速度和选择性，常需使氧化深度 保持在一个较低的水平。这样，尽管氧化深度不高，但却可 以保持较高的选择性，未反应的原料可以循环套用，这样既 可以使总收率提高，还可以降低原料的消耗。 对于产物稳定的氧化反应，如羧酸。由于其产物进一步 氧化或分解的可能性很小，连串副反应不易发生。所以可采 用较高的转化率，进行深度氧化，对反应的选择性影响不大。 同时还可减少物料的循环量，使后处理操作过程简化，生产 能耗和生产成本降低
第二节空气催化氧化 3.液相氧化反应器 液相空气氧化属于气-液非均相反应。氧化过程既 可采用间歇方法又可采用连续方法。由于空气中的氧 在液相中的溶解度很小,为了有利于气-液接触传质, 氧化反应器可采用釜式和塔式两种。 间歇釜式反应器在釜内有传热用蛇管,反应器底 部装有空气分布器,分布器上有数万个1~2mm的小孔, 能使空气形成大小适宜的气泡,使气-液物料充分接触。 也可以把小孔改为喷嘴,构成喷射式反应器,强化气 液相间的传质。也可以用机械搅拌装置强化传质。釜 式反应器的长径比为(3~5)1
第二节 空气催化氧化 3. 液相氧化反应器 液相空气氧化属于气-液非均相反应。氧化过程既 可采用间歇方法又可采用连续方法。由于空气中的氧 在液相中的溶解度很小，为了有利于气-液接触传质， 氧化反应器可采用釜式和塔式两种。 间歇釜式反应器在釜内有传热用蛇管，反应器底 部装有空气分布器，分布器上有数万个1～2mm的小孔， 能使空气形成大小适宜的气泡，使气-液物料充分接触。 也可以把小孔改为喷嘴，构成喷射式反应器，强化气- 液相间的传质。也可以用机械搅拌装置强化传质。釜 式反应器的长径比为(3～5):1
第二节空气催化氧化 塔式氧化反应器既可以采用空塔,也可以采用填 料塔或板式塔。空塔和填料塔一般可采用并流操作; 板式塔采用逆流操作。空塔反应器主要用于产物较稳 定的氧化反应;板式塔主要用于产物不太稳定的反应 体系,有利于获得较高的选择性 为了增加氧在液相中的溶解度,一般采用加压操 作。这不仅可以提高反应速度、缩短反应时间、减少 尾气夹带反应物或溶剂,还可以充分利用空气中的氧, 减少空压机动力消耗,同时可降低尾气含氧量,使之 保持在爆炸极限外,保证生产的安全进行。 氧化液一般是酸性的,具有很强的腐蚀性,因此 反应器的材质应当耐腐蚀性,通常采用优质不锈钢, 甚至用钛材
第二节 空气催化氧化 塔式氧化反应器既可以采用空塔，也可以采用填 料塔或板式塔。空塔和填料塔一般可采用并流操作； 板式塔采用逆流操作。空塔反应器主要用于产物较稳 定的氧化反应；板式塔主要用于产物不太稳定的反应 体系，有利于获得较高的选择性。 为了增加氧在液相中的溶解度，一般采用加压操 作。这不仅可以提高反应速度、缩短反应时间、减少 尾气夹带反应物或溶剂，还可以充分利用空气中的氧， 减少空压机动力消耗，同时可降低尾气含氧量，使之 保持在爆炸极限外，保证生产的安全进行。 氧化液一般是酸性的，具有很强的腐蚀性，因此 反应器的材质应当耐腐蚀性，通常采用优质不锈钢， 甚至用钛材