第二节空气催化氧化 ①生成醇 RCH2OOH RCH3-- RCH, OH + OH + RCH ②生成醛(或酮) H RCHa R-C=0 +OH + M
第二节 空气催化氧化 ①生成醇 ②生成醛（或酮）
第二节空气催化氧化 ③生成羧酸 R一C-H+M—R一C·+H++M R一C-0-0,+RCH3—R-C-0-0-H 有机过氣化羧数 R 0-0-H+M1) 0.+ Oh M R O.+ RCh 烃基的自动氧化历程很复杂,副产物种类也很多, 这里不详细叙述,以后将结合具体反应叙述
第二节 空气催化氧化 ③生成羧酸 烃基的自动氧化历程很复杂，副产物种类也很多， 这里不详细叙述，以后将结合具体反应叙述
第二节空气催化氧化 2.自动氧化的主要影响因素 (1)引发剂和催化剂烃类的自动氧化属于自由基 链式机理,其反应速度主要是受链引发反应速度的影 响,引发反应的活化能很高。反应加速的方法有两种 种是加入引发剂即容易产生自由基的物质;另外 种是加入催化剂即过渡金属离子。通过这两种方法可 以大大地降低引发反应的活化能,从而缩短反应的诱 导期,加速反应 过渡金属离子并不参予反应的计量,它可以通过 空气再被氧化再生: Rh Mn* 一R·+H++M1) M
第二节 空气催化氧化 2. 自动氧化的主要影响因素 （1）引发剂和催化剂 烃类的自动氧化属于自由基 链式机理，其反应速度主要是受链引发反应速度的影 响，引发反应的活化能很高。反应加速的方法有两种： 一种是加入引发剂即容易产生自由基的物质；另外一 种是加入催化剂即过渡金属离子。通过这两种方法可 以大大地降低引发反应的活化能，从而缩短反应的诱 导期，加速反应。 过渡金属离子并不参予反应的计量，它可以通过 空气再被氧化再生：
第二节空气催化氧化 因此它可以保持持续的引发作用。同时过渡金属 离子对有机过氧化氢物的分解有促进作用,可以防止 有机过氧化氢物的爆炸性分解。因此,在目的产物不 是有机过氧化氢物的反应中,通常采用过渡金属离子 作为催化剂,常用的是Co和Mn,此外还有Cr、Mo、 Fe、Ni、Ⅴ等。最常用的钴盐是水溶性的醋酸钴、油溶 性的油酸钴和环烷酸钴。其用量一般是被氧化物的百 分之几到万分之几。 在以有机过氧化氢物作为产物时(通常此物质不 存在α一氢原子,较为稳定),不能采用催化剂,而 只能采用引发剂加速反应,由于引发剂不能再生,所 以其用量应参予反应的计量
第二节 空气催化氧化 因此它可以保持持续的引发作用。同时过渡金属 离子对有机过氧化氢物的分解有促进作用，可以防止 有机过氧化氢物的爆炸性分解。因此，在目的产物不 是有机过氧化氢物的反应中，通常采用过渡金属离子 作为催化剂，常用的是Co和Mn，此外还有Cr、Mo、 Fe、Ni、V等。最常用的钴盐是水溶性的醋酸钴、油溶 性的油酸钴和环烷酸钴。其用量一般是被氧化物的百 分之几到万分之几。 在以有机过氧化氢物作为产物时（通常此物质不 存在α－氢原子，较为稳定），不能采用催化剂，而 只能采用引发剂加速反应，由于引发剂不能再生，所 以其用量应参予反应的计量
第二节空气催化氧化 (2)被氧化物结构在烃分子中CH键均裂成R和 H的难易程度与其结构有关,通常叔C-H键能最弱,最 易断裂,仲CH键次之,伯CH键最强。因此反应优先 发生在叔碳原子上。如: 也就是说,异丙苯氧化的主要产物是叔碳过氧化 氢物,乙苯氧化的主要产物是仲碳过氧化氢物。叔碳 过氧化氢物较为稳定,可以作为最终产物。仲碳过氧 化氢物在一定条件下也比较稳定,也可以作为氧化过 程产物。但是不能用过渡金属离子催化
第二节 空气催化氧化 （2）被氧化物结构 在烃分子中C-H键均裂成R·和 H·的难易程度与其结构有关，通常叔C-H键能最弱，最 易断裂，仲C-H键次之，伯C-H键最强。因此反应优先 发生在叔碳原子上。如： 也就是说，异丙苯氧化的主要产物是叔碳过氧化 氢物，乙苯氧化的主要产物是仲碳过氧化氢物。叔碳 过氧化氢物较为稳定，可以作为最终产物。仲碳过氧 化氢物在一定条件下也比较稳定，也可以作为氧化过 程产物。但是不能用过渡金属离子催化