氨基酸的酸碱性质 根据酸碱质子理论,HA a+H 氨基酸是两性电解质,既是质子供体,又是质子受体。当氨 基酸完全质子化时,可看作是多元酸;COOH和NH3可以发 生解离,用Ka表示它们的解离常数;在氨基酸溶液中,pH值 计算公式如下: pH=pKa+lg(质子受体/质子供体) 当pH大于等电点时,氨基酸带净负电荷;当pH小于等电点时, 氨基酸带净正电荷!在一定的pH范围内,氨基酸溶液的pH离 等电点愈远,氨基酸所携带的净电荷愈大
氨基酸的酸碱性质 根据酸碱质子理论,HA A- + H+ 氨基酸是两性电解质,既是质子供体,又是质子受体。当氨 基酸完全质子化时,可看作是多元酸;COOH和NH3 +可以发 生解离,用Ka表示它们的解离常数;在氨基酸溶液中,pH值 计算公式如下: pH=pKa+lg(质子受体/质子供体) 当pH大于等电点时,氨基酸带净负电荷;当pH小于等电点时, 氨基酸带净正电荷!在一定的pH范围内,氨基酸溶液的pH离 等电点愈远,氨基酸所携带的净电荷愈大
氨基酸的化学反应 与亚硝酸反应(生成羟基氨基酸和氮气) 与酰化试剂反应(氨基被酰基化而被保护) DNFB反应(生成DNP氨基酸) a氨基参加的反应烃基化反应 PITC反应(生成PTH-氨基酸) 形成西佛碱反应(与醛类化合物) 脱氨基反应
氨基酸的化学反应 α-氨基参加的反应 与亚硝酸反应(生成羟基氨基酸和氮气) 与酰化试剂反应(氨基被酰基化而被保护) 烃基化反应 DNFB反应(生成DNP-氨基酸) PITC反应(生成PTH-氨基酸) 形成西佛碱反应(与醛类化合物) 脱氨基反应
成盐成酯 成酰氯(与二氯亚砜等) a-羧基参加的反应 脱羧基反应 叠氮反应(氨基酸酯与肼、亚硝酸) 与茚三酮反应(氨与还原茚三 氨基与羧基共同参加反应酮发生作用生成紫色物质) 成肽反应 酪氨酸酚羟基 组氨酸咪唑 侧链R基参加的反应精氨酸胍基 色氨酸吲哚基 半胱氨酸巯基
α-羧基参加的反应 成盐成酯 成酰氯(与二氯亚砜等) 脱羧基反应 叠氮反应(氨基酸酯与肼、亚硝酸) α-氨基与α-羧基共同参加反应 与茚三酮反应(氨与还原茚三 酮发生作用生成紫色物质) 成肽反应 侧链R基参加的反应 酪氨酸酚羟基 组氨酸咪唑 精氨酸胍基 色氨酸吲哚基 半胱氨酸巯基
氨基酸的旋光性与光谱性质 氨基酸的旋光性 氨基酸的构型(指α-碳)也以甘油醛为参考物, 从蛋白质的酸水解或酶水解液中得到的都是L型,但 D型氨基酸在自然界也存在;蛋白质用碱水解或有 机合成氨基酸时,得到的都是无旋光性的DL-消旋 物 氨基酸的光谱性质: 参与蛋白质组成的20多种氨基酸在可见光区没有 光吸收,在红外区和远紫外区都有光吸收,但在近 紫外区只有芳香族氨基酸有光吸收;
氨基酸的旋光性与光谱性质 氨基酸的旋光性: 氨基酸的构型(指α-碳)也以甘油醛为参考物, 从蛋白质的酸水解或酶水解液中得到的都是L型,但 D型氨基酸在自然界也存在;蛋白质用碱水解或有 机合成氨基酸时,得到的都是无旋光性的DL-消旋 物 氨基酸的光谱性质: 参与蛋白质组成的20多种氨基酸在可见光区没有 光吸收,在红外区和远紫外区都有光吸收,但在近 紫外区只有芳香族氨基酸有光吸收;
氨基酸混合物的分析分离 柱层析 纸层析(相对迁移率,非极性性质) 分离方法 薄层层析 离子交换层析(电荷和非极性) 气相层析 高效液相层析 氨基酸洗脱顺序的判定:氨基酸与树脂的亲合力主要 决定于它们之间的静电吸引,其次是氨基酸侧链与树 脂聚苯乙烯之间的疏水相互作用;亲和力愈大愈难洗 脱!
氨基酸混合物的分析分离 分离方法 柱层析 纸层析(相对迁移率,非极性性质) 薄层层析 离子交换层析(电荷和非极性) 气相层析 高效液相层析 氨基酸洗脱顺序的判定:氨基酸与树脂的亲合力主要 决定于它们之间的静电吸引,其次是氨基酸侧链与树 脂聚苯乙烯之间的疏水相互作用;亲和力愈大愈难洗 脱!