2.12反应自发性的判断 其以△G为判断标准 其△G与△G的美系
2.1.2 反应自发性的判断 以DG为判断标准 DG与DGq的关系
以△G为判断标准 其最小自由能原理:对于恒温、恒瓜、不儆旅 体积功的一般反泫,其自发惟的判断标准: ■△G<0自发过程,反粒能向正方向缝行 ■△G=0单衡状态 (2.7) ■△G>0昨自发过程,应能向邊方向行
以DG为判断标准 最小自由能原理：对于恒温、恒压、不做非 体积功的一般反应，其自发性的判断标准: n DG <0 自发过程，反应能向正方向进行 n DG =0 平衡状态 (2.7) n DG >0 非自发过程,反应能向逆方向进行
△H、△S、T对反应自发性的影响 表22△H、△S、T对反粒自发惟的影响 反寇实例 △G=△H-液的自发 △H△S T△S H2(g)+ Cl(g)=2HCI(g) 十 自发 CO(g)=C(s)+O2(g) 十 十 ,旅自发 caCO2(s)=CaO(s)+CO2(g++↑,+→-|个,嘀利自发 N2(g)+3H2(g)=2NH(g) 小T,+→-ⅣT,有剥自发
DH、DS、T对反应自发性的影响 表2.2 DH、DS、T对反应自发性的影响 反 应 实 例 DH DS DG=DH- TDS 反应的自发 性 H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) － ＋ － T, 自发 CO(g) = C(s) + O2(g) ＋ － ＋ T, 非自发 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ＋ ＋ T, ＋ － T, 有利自发 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) － － T, ＋ － T, 有利自发
转变温度 其大多数反粒属于△H蜀△S同号的反应,此时温凌对 反泫的自发惟有决定性影响,存在一个自发缝行的 最低或最高温废,称苟辖变温度To(此时△G=0) 74 (2.10) △S ~△,H(29815K) (210b) △,Sm(29815K)
转变温度 大多数反应属于DH与DS同号的反应，此时温度对 反应的自发性有决定性影响，存在一个自发进行的 最低或最高温度，称为转变温度Tc。（此时DG=0） (2.10) c H T S D D (298.15 ) (2.10b) (298.15 ) r m c r m H K T S K q q D D
热力学等温方程 其对于一般反泫式(1.1a) △Gn(T)=△G(T)+ RINal(P2/p°)(211a) △Gn(T)=△,Gm(T+ RHIno (2.11b) 其对子一般反庖式(1.1b) △,Gm(m)=4()+RTmy⊙°y b(2.11c)
热力学等温方程 对于一般反应式(1.1a)： ( ) ( ) ln ( / ) (2.11a) B rGm T rGm T RT B p p q q D D ( ) ( ) ln (2.11b) rGm T rGm T RT Q q D D 对于一般反应式(1.1b)： ( / ) ( ) ( ) ln (2.11c) ( / ) d D r m r m b B p p G T G T RT c c q q q D D