在电子屏蔽效应影响下氢核的能级跃迁 氢核的能级跃迁,因有无电子屏蔽作用,以及 这种屏蔽作用强弱不同,而需要不同的能量。 在外加磁场作用下有效应时,氢核两个能级间 的能量差(即跃迁能)为 △E=2uH(1-0) 而核跃迁能(△E)=照射用电磁辐射能(△E“) 2μH0(1-)=hv hv 1(1-a)
在电子屏蔽效应影响下氢核的能级跃迁 氢核的能级跃迁，因有无电子屏蔽作用，以及 这种屏蔽作用强弱不同，而需要不同的能量。 在外加磁场作用下有效应时，氢核两个能级间 的能量差（即跃迁能）为 ΔE=2μH0（1-σ） 而核跃迁能（ΔE）=照射用电磁辐射能（ΔE‘）， 即 2μH0（1-σ）=hv ( ) − = 2 1 0 h H
因为μ、h均为常数,若V再固定,共振 峰位H大小将仅仅取决于σ值的大小。各种 类型氢核因所处化学环境不同,σ也将不同, 故虽在同一频率电磁辐射照射下,引起共振 时需要的外加磁场强度是不同的。结果共振 峰将分别出现在NMR谱的不同强度磁场区 域 当然,屏蔽效应越强,即σ值越大,则 共振峰越将在高磁场处出现;而屏蔽效应越 弱,则越将出现在低磁场。据此可以进行氢 核结构类型的鉴定
因为μ、h均为常数，若v再固定，共振 峰位H0大小将仅仅取决于σ值的大小。各种 类型氢核因所处化学环境不同，σ也将不同， 故虽在同一频率电磁辐射照射下，引起共振 时需要的外加磁场强度是不同的。结果共振 峰将分别出现在NMR谱的不同强度磁场区 域。 当然，屏蔽效应越强，即σ值越大，则 共振峰越将在高磁场处出现；而屏蔽效应越 弱，则越将出现在低磁场。据此可以进行氢 核结构类型的鉴定
22化学位移 化学环境不同的氢核有不同的化学位移。 在实际工作中,由于磁场强度无法精确测定, 故常将待测氢核共振峰所在磁场Ho(smoe 与某标准物氢核共振峰所在磁场Ho进行比 较。这个相对距离叫做化学位移
2.2 化学位移 – 化学环境不同的氢核 有不同的化学位移。 – 在实际工作中，由于磁场强度无法精确测定， 故常将待测氢核共振峰所在磁场H0（sample） 与某标准物氢核共振峰所在磁场H0(ref)进行比 较。这个相对距离叫做化学位移
而共振频率与外部磁场成正比,通常用样品 和标样共振频率之差与所用仪器频率的比值 δ来表示。由于该数值很小,故通常乘以106。 这时,δ值的单位为ppm: 试样-V S △ 10 ×10°(pm) =2试样-2 TMS×10°(ppr
– 而共振频率与外部磁场成正比，通常用样品 和标样共振频率之差与所用仪器频率的比值 δ来表示。由于该数值很小，故通常乘以106 。 这时，δ值的单位为ppm： 10 10 ( ) 6 0 6 0 ppm TMS = − = 试样 10 ( ) 6 0 ppm H H HTMS − = 试样
标准品:TMS 用四甲基硅烷(TMS)作内标的原因: (1)TMS中的12个氢核处于完全相同的化学环 境,它们的共振条件完全一样 (2)它们外围的电子云密度和一般有机物相比 是最密的 (3)TMS是化学惰性,不会和试样反应 (4)易溶于有机溶剂,沸点低,因此回收试样 容易
• 标准品：TMS – 用四甲基硅烷(TMS)作内标的原因： (1) TMS中的12个氢核处于完全相同的化学环 境，它们的共振条件完全一样 (2) 它们外围的电子云密度和一般有机物相比 是最密的 (3) TMS是化学惰性，不会和试样反应 (4) 易溶于有机溶剂，沸点低，因此回收试样 容易