结论:酸性:H,CO2>酚>醇 pka:≈64≈10≈18 Why? 酚解离生成的芳氧基负离子,负电荷分散程度大, 真实结构稳定: OH 0 0 0 结构相似,能量低 负电荷分散到苯环上, 对真实结构贡献最大 使真实结构更稳定 醇解离生成〈>0,其负电荷是定域的
结论： 酸性： H2CO3 ＞ 酚 ＞ 醇 pKa： ≈6.4 ≈10 ≈18 Why? 酚解离生成的芳氧基负离子，负电荷分散程度大， 真实结构稳定： O - O - OH O - O - O - + H+ 结构相似，能量低， 对真实结构贡献最大 负电荷分散到苯环上， 使真实结构更稳定 醇解离生成 O ，其负电荷是定域的。 -
问题2:苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、 2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何? 答案: OH 酸性:0<0○m<<<了吗 PKa:9.988.407.237.15 4.00 0.71 原因: 苯环上引入吸电子基后,有利于ArO中负电荷的分散
问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、 2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ 答案： OH OH NO2 OH NO2 OH NO2 NO2 OH NO2 O2 N OH NO2 NO2 PKa: 酸性： 9.98 8.40 7.23 7.15 4.00 0.71 ＜ ＜ ＜ ＜ ＜ 原因： 苯环上引入吸电子基后，有利于ArO-中负电荷的分散