实验六化学需氧量的测定 一、实验目的和要求 1、掌握容量法、库仑滴定法测定化学需氧量的原理和技术，熟悉库仑仪的 原理和操作方法。 2、复习第二章有机污染物综合指标的含义及测定方法 二、重铬酸钾法(CODc) (一)原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中 还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫 酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧 量。 (二)仪器 1.500mL全玻璃回流装置。 2.加热装置（电炉）。 3.25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等 (三)试剂 1.重铬酸钾标准溶液(c1,0,=0.2500mol/L）,称取预先在120℃ 烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶， 稀释至标线，摇匀。 2.试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉(C12HgN2H20)、0.695g硫酸亚 铁(FeS047H0)溶于水中，稀释至100mL,贮于棕色瓶内。 3硫酸亚铁铵标准溶液：o嘿0·601mol/小：称取39,5g硫酸 亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量 瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀 释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指 示液（约0.15L),用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红 褐色即为终点。 c=02500·1000 式中：c一一硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(ol/L):
实验六 化学需氧量的测定 一、实验目的和要求 1、掌握容量法、库仑滴定法测定化学需氧量的原理和技术，熟悉库仑仪的 原理和操作方法。 2、复习第二章有机污染物综合指标的含义及测定方法 二、重铬酸钾法（CODCr） （一）原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中 还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫 酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧 量。 （二）仪器 1.500mL 全玻璃回流装置。 2.加热装置（电炉）。 3.25mL 或 50mL 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 （三）试剂 烘干 2h 的基准或优质纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中，移入 1000mL 容量瓶， 稀释至标线，摇匀。 2.试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲啰啉（C12H8N2·H2O）、0.695g 硫酸亚 铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至 100mL，贮于棕色瓶内。 亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20mL 浓硫酸，冷却后移入 1000mL 容量 瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取 10.00mL 重铬酸钾标准溶液于 500mL 锥形瓶中，加水稀 释至 110mL 左右，缓慢加入 30mL 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指 示液（约 0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红 褐色即为终点。 式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；
V一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL) 4.硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1一2d,不时 摇动使其溶解。 5.硫酸汞：结晶或粉末 (四)测定步骤 1.取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL)置于250mL磨 口的回流锥形瓶中，准确加入10.00L重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸 石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸硫酸银溶液，轻 轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时)。 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试 剂于15×150m硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色， 再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用 的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL,如果化学需氧量很高，则废水样 应多次稀释。废水中氯离子含量超过30g/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥 形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL),摇匀。 2.冷却后，用90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140mL,否则因酸度太大，滴定终点不明显。 3.溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定 溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用 量。 4.测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记 录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 (五)计算 coDa(0,mg1L)=9-9×80 96500 式中：c一疏酸亚铁铵标准溶液的浓度(moL): -滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL): V1一滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL): -水样的体积(mL): (1/2O)摩尔质量(/mol)。 (六)注意事项 1.使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg,如取用20.00mL水样， 即最高可络合2000mgL氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加确 酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=I0:1(WW)。若出现少量氯化汞沉淀，并不 影响测定
V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）。 4.硫酸-硫酸银溶液：于 500mL 浓硫酸中加入 5g 硫酸银。放置 1—2d，不时 摇动使其溶解。 5.硫酸汞：结晶或粉末。 （四）测定步骤 1.取 20.00mL 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00mL）置于 250mL 磨 口的回流锥形瓶中，准确加入 10.00mL 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸 石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30mL 硫酸-硫酸银溶液，轻 轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流 2h（自开始沸腾时计时）。 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10 的废水样和试 剂于 15×150mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色， 再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用 的体积。稀释时，所取废水样量不得少于 5mL，如果化学需氧量很高，则废水样 应多次稀释。废水中氯离子含量超过 30mg/L 时，应先把 0.4g 硫酸汞加入回流锥 形瓶中，再加 20.00mL 废水（或适量废水稀释至 20.00mL），摇匀。 2.冷却后，用 90mL 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 3.溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定， 溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用 量。 4.测定水样的同时，取 20.00mL 重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记 录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 （五）计算 式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； V——水样的体积（mL）； 8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。 （六）注意事项 1.使用 0.4g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40mg，如取用 20.00mL 水样， 即最高可络合 2000mg/L 氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫 酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10∶1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不 影响测定