基峰 000 分子离子峰 卅皮罢 m.w.92 40 M+1 10 M+2 Tm rmrmrmmmTmTHTTTTTTTTTm/mmTmtIfymm 30405060708090 m/z
在发表文章时,质谱还可以用表格的形式来表示, 如下表。表格形式也可以把各正离子的质荷比数值和 它们的相对丰度准确地表示出来。 m/2 基峰相对强度,% m/2 分子离子峰相对强度,% 38 4.4 92(M) 100 5.3 91 100(基峰) 45 3.9 92 68(分子离子峰) 50 6.3 93 4.9(M+1) 51 9.1 94 0.21(M+2) 93(M+1) 7.23 63 8.6 94(M+2) 0.29 65
在发表文章时，质谱还可以用表格的形式来表示， 如下表。表格形式也可以把各正离子的质荷比数值和 它们的相对丰度准确地表示出来
近年来,随着计算机的发展,很多质谱仪已和计 算机联用,所以记录的信号可以直接由计算机处理并 表达出来,省去了人工处理的工作。如高分辨率的质 谱仪与计算机联用,还能给出各正离子的元素组成图。 (二)分子离子峰的相对丰度 质谱中,不同的化合物因结构不同,分子离子的稳定 性差异很大,故分子离子峰的相对丰度是不同的。有 的化合物,分子离子峰的相对丰度很大,甚至可以是 基峰;而有的化合物,分子离子峰的相对丰度较小, 甚至可能在质谱中不出现分子离子峰。 分子结构中有某种使分子离子稳定的因素时,其 分子离子峰的相对丰度就大。如:
近年来，随着计算机的发展，很多质谱仪已和计 算机联用，所以记录的信号可以直接由计算机处理并 表达出来，省去了人工处理的工作。如高分辨率的质 谱仪与计算机联用，还能给出各正离子的元素组成图。 （二）分子离子峰的相对丰度 质谱中，不同的化合物因结构不同，分子离子的稳定 性差异很大，故分子离子峰的相对丰度是不同的。有 的化合物，分子离子峰的相对丰度很大，甚至可以是 基峰；而有的化合物，分子离子峰的相对丰度较小， 甚至可能在质谱中不出现分子离子峰。 分子结构中有某种使分子离子稳定的因素时，其 分子离子峰的相对丰度就大。如：
(1)具有离域二电子系统的化合物,如芳香类化合 物、共扼多烯类化合物等。因为生成的分子离子,其 正电荷能被共轭体系所分散,从而提高了它的稳定性。 + -CH,cH=CH·tt CH2=CH—CH=CH2+e— 2e+CH2-TCH-CH=CH- (2)具有环状或多环类结构的化合物,其分子离子 峰的相对丰度也较大,这是因为一次裂解还不能使环 状分子变成碎片离子,需二次裂解才能形成碎片离子 当化合物结构中,有某种使碎片离子稳定的因素时, 其分子离子峰的相对丰度就小。如:
(1)具有离域二电子系统的化合物，如芳香类化合 物、共扼多烯类化合物等。因为生成的分子离子，其 正电荷能被共轭体系所分散，从而提高了它的稳定性。 (2)具有环状或多环类结构的化合物，其分子离子 峰的相对丰度也较大，这是因为一次裂解还不能使环 状分子变成碎片离子，需二次裂解才能形成碎片离子。 当化合物结构中，有某种使碎片离子稳定的因素时， 其分子离子峰的相对丰度就小。如：
1)含杂原子的化合物,如醇、胺等。按下式开裂 CH3-CHCH3=° CHa--CH--CH3 CH-CH=OH+CH 由于碎片离子中的氧原子具有八偶体结构,其稳 定性大于分子离子。结果,促使生成的分子离子快速 地裂解成碎片离子,减少了分子离子的数量和生存时 间,使得分子离子峰的相对丰度减弱。 2)结构中具有高度分支的化合物,其分子离子峰 的相对丰度也较小,这是因为在正碳离子中,稳定性 的次序是叔正离子>仲正离子>伯正离子,化合物结 构中的支链多,分子离子就容易通过裂解生成较稳定 的碎片离子
2）结构中具有高度分支的化合物，其分子离子峰 的相对丰度也较小，这是因为在正碳离子中，稳定性 的次序是叔正离子＞仲正离子＞伯正离子，化合物结 构中的支链多，分子离子就容易通过裂解生成较稳定 的碎片离子。 由于碎片离子中的氧原子具有八偶体结构，其稳 定性大于分子离子。结果，促使生成的分子离子快速 地裂解成碎片离子，减少了分子离子的数量和生存时 间，使得分子离子峰的相对丰度减弱。 1）含杂原子的化合物，如醇、胺等。按下式开裂 时