!*2.304→ 3有人认为聚 人F2CH2CH2 丙烯腈纤维的 CHCH 单元晶格为六 角晶系。也有 人认为是正交 (聚丙烯腈大分子的·部分) 晶系。大分子 2.54A+ 以特殊的螺旋 CH2 ch2 / H2 形沟象砌入单 CH2 CH, CH 元晶格,每个 (聚乙烯大分子的…部分) 单元晶格含有 图4-囊閃烯腈及聚乙烯大分子主链的结构 个分子。如 图4-4所示
v3.有人认为聚 丙烯腈纤维的 单元晶格为六 角晶系。也有 人认为是正交 晶系。大分子 以特殊的螺旋 形沟象砌入单 元晶格，每个 单元晶格含有 三个分子。如 图4-4所示
2 a=6.11 A CHIz x方y 12t C CN b 图4-4聚丙烯腈的单元晶格 事实上,聚丙烯腈纤维中的大分子并不完全如图4 4所示那样有规则的螺旋状分子,而是具有不规则曲折 和扭转(扭转的方向也不一定)的分子,这种不规则性的 产生同样是由于氰基的存在。这种不规则螺旋状大分 子在整个纤维中的准砌
v事实上，聚丙烯腈纤维中的大分子并不完全如图4— 4所示那样有规则的螺旋状分子，而是具有不规则曲折 和扭转(扭转的方向也不一定)的分子，这种不规则性的 产生同样是由于氰基的存在。这种不规则螺旋状大分 子在整个纤维中的准砌
就有序区来说,它的序态还 是有缺陷的,还及不上结晶 高聚物晶区的规整程度。这 是由于这种螺旋体的歪扭和 曲折,并且没有一定螺距, 所以不能整齐堆砌成较完整 的晶体。通常称为“准晶” 结构。但就无序区来说,它 的序态又高于一般高分子物 的无定形区的规整程度。这 种序态结构的x射线图像不具 有普通结晶高聚物中无定形 图5-5聚丙烯腈纤维的X射 部分所显示的特有晕圈,而 线衍射图 只有散布在整个x射线图像的 漫散射。如图4-5所示
v就有序区来说，它的序态还 是有缺陷的，还及不上结晶 高聚物晶区的规整程度。这 是由于这种螺旋体的歪扭和 曲折，并且没有一定螺距， 所以不能整齐堆砌成较完整 的晶体。通常称为“准晶” 结构。但就无序区来说，它 的序态又高于一般高分子物 的无定形区的规整程度。这 种序态结构的x射线图像不具 有普通结晶高聚物中无定形 部分所显示的特有晕圈，而 只有散布在整个x射线图像的 漫散射。如图4-5所示
(二)聚丙烯腈的性质 ◇1.物理性质聚丙烯腈为白色粉末,散重为200 250g/L。密度为114-1.15g/cm3,220°时软化并分 解 2.玻璃化温度聚丙烯腈具有三种不同的聚集状态, 即非晶相的低序态、中序态和准晶相高序态。有三个与 之相对应的链段运动的转变温度。这种转变温度对非晶 相是玻璃化温度、对晶相则是熔点。因此聚丙烯腈有两 个玻璃化温度。据测定,聚丙烯腈在低序区的Tg1 =80-100°c,中序区的Tg2=140-150℃c。对于三元共 聚,由于共聚组分的加入,Tg1和Tg2逐渐相互靠近, 以至完全相同。其Tg=75—100℃。水溶胀聚丙烯腈Tg 下降到65—80℃;而初级溶胀聚丙烯腈的Tg则在40 60°c范围内
v1．物理性质 聚丙烯腈为白色粉末，散重为200— 250 g/L。密度为1.14一1.15g/cm3，220℃时软化并分 解。 v 2．玻璃化温度 聚丙烯腈具有三种不同的聚集状态， 即非晶相的低序态、中序态和准晶相高序态。有三个与 之相对应的链段运动的转变温度。这种转变温度对非晶 相是玻璃化温度、对晶相则是熔点。因此聚丙烯腈有两 个玻璃化温度。据测定，聚丙烯腈在低序区的Tg1 =80—100℃，中序区的Tg2=140—150℃。对于三元共 聚，由于共聚组分的加入，Tg1和Tg2逐渐相互靠近， 以至完全相同。其Tg=75—100℃。水溶胀聚丙烯腈Tg 下降到65—80℃；而初级溶胀聚丙烯腈的Tg 则在40一 60℃范围内
3.聚丙烯腈的化学性质 聚丙烯腈的化学稳定性较聚氯乙烯低得多,在碱或酸 的作用下,能发生一系列化学反应。在碱或酸对聚丙 烯腈作用时,氰基会转变成酰胺基。温度越高,反应 越剧烈。生成的酰胺又能进一步被水解: 碱或酸水解G2-CHCH2-CH~+2HO +Ho c CH,-CH--CH,-CH NHg CH:CH-CH,-CH-+2NH, c-O OH OH
v聚丙烯腈的化学稳定性较聚氯乙烯低得多，在碱或酸 的作用下，能发生一系列化学反应。在碱或酸对聚丙 烯腈作用时，氰基会转变成酰胺基。温度越高，反应 越剧烈。生成的酰胺又能进一步被水解：