2过氧化物的引发过程 无机过氧化物如过硫酸钾、过硫酸铵等。过 硫酸钾分解活化能约为151kJ/mol。加热时 过硫酸钾分解反应为: K2S2O4 F2K*+S,03 S2O3→2SO4- 在水中S万·+H2O…"HSO4+OH
v无机过氧化物如过硫酸钾、过硫酸铵等。过 硫酸钾分解活化能约为151kJ／mol。加热时 过硫酸钾分解反应为：
◆氧化还原引发体系,通常的引发剂大多数 为氧化剂,在其中加入一些还原剂使形成 氧化还原引发剂体系,在该体系中通过电 子转移反应可产生自由基。如K2S2OB NaHSP3等,在加热时: K2S, F2K*+S,08 NasO3=Na’+HSO S2(+HS〔2一→S(万·+S好+ESO3 +H2O HO4+·O丑
经过电子转移后产生两个自由基。氧化还原 反应特点是活化能低,约为42-54kJ/MoL 可使引发剂分解速率和引发聚合速度大大提 高。因此聚合反应可在室温或更低温度下进 行。这样有利于抑制副反应.改善产品质量, 应指出的是.氧化还原反应受pH值影响较大 如上述的K2S2O8 NaSp3实际反应PH值应 为2-5之间。不同PH值会影响氧化还原电 位.从而影响氧化还原反应的速率
v经过电子转移后产生两个自由基。氧化还原 反应特点是活化能低，约为42—54kJ／MOL， 可使引发剂分解速率和引发聚合速度大大提 高。因此聚合反应可在室温或更低温度下进 行。这样有利于抑制副反应．改善产品质量， 应指出的是．氧化还原反应受pH值影响较大， 如上述的K2S2O8 -NaHSP3实际反应PH值应 为2—5之间。不同PH值会影响氧化还原电 位．从而影响氧化还原反应的速率
表5-1各工艺因囊对囊合反应的影响 因素变化 转化率 平均聚合度色泽 引发剂增加 提高 降低 加深 温度升高 提高 降低 加深 单体浓度增加 提高 提高 加深 二氧化硫脲增加 降低 降低 变浅 异丙醇增加 不变 降低 变浅 硫氰酸钠浓度(56%以下时)增加 提高 提高 不变 pH值增加(13以下时) 提高 提高 加深 有机物质增加 降低 降低 加深 Fe3+和Fe2+ 降低 降低 加深 Ti+ 降低 降低 加深 无机盐增加 SOX 不变 略提高 不变 不变 不变 不变 反应时间增加 提高 降低 加深
聚丙烯腈的结构和性质 冷(一)聚丙烯腈的结构 1通过光谱分析研究证实,聚丙烯睛大分子链中丙 烯腈单元的连接方式主要是首尾连接,与—CN基相 连接的碳原子间隔着一个一CH2基。 CH: CH2 CH2 CHCHCH C、 N CN CN ☆2丙烯腈均聚物大分子的主链与聚乙烯大分子链的 主链一样,都是由碳一碳键构成。但是,是聚丙烯腈 主链并不是平面锯齿形分布.而是螺旋状的空间立体 构象,螺旋体的直径为6A°,如图4-3所示
v(一)聚丙烯腈的结构 v 1.通过光谱分析研究证实，聚丙烯睛大分子链中丙 烯腈单元的连接方式主要是首尾连接，与—CN基相 连接的碳原子间隔着一个—CH2基。 v2.丙烯腈均聚物大分子的主链与聚乙烯大分子链的 主链一样，都是由碳—碳键构成。但是，是聚丙烯腈 主链并不是平面锯齿形分布．而是螺旋状的空间立体 构象，螺旋体的直径为6A° ，如图4-3所示